WWW.DOC.KNIGI-X.RU
БЕСПЛАТНАЯ  ИНТЕРНЕТ  БИБЛИОТЕКА - Различные документы
 

Pages:     | 1 | 2 || 4 | 5 |   ...   | 9 |

«IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006 Российская академия наук Уральское отделение Коми научный центр Институт ...»

-- [ Страница 3 ] --

O

–  –  –

Как видно из представленных данных, селективность и характер образующихся продуктов существенным образом зависят от структуры субстрата. В случае -пинена и лимонена с хорошими выходами протекает деструктивное окисление и образуются норкарбонильные соединения. При окислении карвона, кроме продукта деструктивного окисления, в заметном количестве образуется продукт циклопропанирования. Вместе с тем некоторые субстраты не выдерживают жестких условий реакции, дают широкий спектр соединений, главными из которых оказываются продукты изомеризации (как в случае 2-карена) или карбоциклизации (как для дегидролиналоола).

Литература

1. С.В. Семиколенов, К.А. Дубков, Е.В. Староконь, Д.Э. Бабушкин, Г.И. Панов // Известия РАН. Серия химическая, 2005. №4. С. 925-933.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

–  –  –

Литература

1. W. A. Knig, N. Blow, Y. Saritas // Flavour & Fragr. J., 1999. Vol. 14. P. 367-378.

В настоящее время не теряет актуальность проблема поиска новых селективных методов синтеза органических соединений. Одним из доступных окислителей является диоксид хлора – промышленный продукт, который применяется как окислитель для обработки питьевой воды и на целлюлозно-бумажных предприятиях для отбеливания бумаги. Однако информация об использовании диоксида хлора в органическом синтезе незначительна.

Поэтому представляет интерес изучение реакционной способности ClO2 в реакциях окисления сера- и кислородсодержащих органических соединений.

Впервые для хемоселективного окисления сульфидов различного строения до сульфоксидов и сульфонов предложен диоксид хлора. Выявлены закономерности селективного окисления сульфидов от мольного соотношения субстрат/окислитель, температуры, растворителя, варианта подачи окислителя. Показана высокая хемоселективность окисления полифункциональных сульфидов до сульфоксидов и сульфонов. Выявлено, что окисление нитро-, амино-, имидазол-, тетразолзамещенных сульфидов протекает по атому серы, не затрагивая другие функциональные группы. Установлено, что природные оптически активные серосодержащие аминокислоты окисляются диоксидом хлора с образованием хиральных сульфоксидов.

Предложен новый метод получения сульфонилхлоридов окислением меркаптанов и дисульфидов диоксидом хлора. Хорошая растворимость ClO2 в воде и органических растворителях дает возможность проводить реакцию в различных средах, менять способы загрузки реагентов, не требует дополнительных условий проведения реакции, таких как нагревание, охлаждение, изменение давления, а высокая реакционная способность позволяет получать в качестве конечного продукта сульфонилхлорид с выходом до 82%.

Показано, что в зависимости от условий проведения окисления тиолов и дисульфидов диоксидом хлора могут быть также получены тиолсульфонаты и сульфоновые кислоты.

Изучена реакция окисления спиртов (гептанол, циклогексанол, борнеол, изоборнеол, ментол) диоксидом хлора. Подобраны условия селективного окисления их до соответствующих кетонов с выходом 95-100 %.

Химические трансформации доступных и легко выделяемых в чистом виде природных соединений с целью поиска биологически активных веществ стали основой самостоятельного направления биоорганической химии. Перспективными в этом плане являются тритерпеноиды, обладающие широким спектром биологической активности.

Исследования трансформаций тритерпеноидов по реакции Принса ранее не проводились, хотя введение фрагментов продуктов реакции Принса (1,3-диоксаны, гидрированные пираны и фураны, ненасыщенные спирты) в структуру тритерпеноидов может существенно сказаться на их активности.

В качестве объекта исследования трансформации по Принсу был выбран бетулин в виде его диацетата (1).

Взаимодействие диацетата бетулина 1 с формальдегидом в водной среде в присутствии каталитических количеств серной кислоты сопровождалось образованием -ненасыщенного спирта 2, выход которого составил 60% на превращенный тритерпен при конверсии 1 – 20%.

Проведение реакции в среде уксусной кислоты приводило к -ненасыщенному спирту 2 с выходом 35% в пересчете на превращенный тритерпен 1. Конверсия 1 составила 56%.

OH

–  –  –

Использование в качестве катализаторов реакции кислот Льюиса привело к образованию 5,6-дигидро-2Н-пиранильного производного 4.

Реакции проводились в хлороформе в присутствии SnCl4, АlCl3 и ZnCl2 в качестве катализаторов. В присутствие SnCl4 выход соединения 4 составил 70% при продолжительности реакции – один час. Применение АlCl3 и ZnCl2 приводило к снижению выхода 4 до 55 и 40% соответственно, в то время как время реакции увеличивалось до 25 и 30 часов.

Полученные соединения идентифицированы спектрами ЯМР, МСС и ИК.

Нами сообщалось о стереохимии восстановления 6-кетогрупы в диацетониде 20-гидроксиэкдизона (1) при взаимодействии с комплексными гидридами щелочных металлов [1]. Полученная смесь 6- (2а) и 6-эпимерных спиртов (2б) 5-ряда (2а/2б 1:2) была вовлечена в реакцию гидрирования над катализатором Ni-Ra с целью синтеза 7,8-дигидроаналогов. Однако вместо гидрирования 7-связи происходило ее смещение в соседнее С(8)-С(14) положение с отщеплением гидроксильной группы при атоме С(14). При этом из смеси спиртов 2а и 2б в реакцию вступал только 6-эпимер 2б, тогда как 6-спирт 2а оставался неизменным. В согласии с этим индивидуальный 6-спирт 2б в тех же условиях гладко превращается в 6-гидрокси-8,14-производное 3, а индивидуальный спирт 2а в реакцию не вступает. Образование тетразамещенной двойной связи подтверждает присутствие в спектре ЯМР 13С соединения 3 синглетных сигналов (режим JMOD) винильных атомов углерода с 123.0 (С(14)) и 144.6 (С(8)) м.д. вместо дублета ( 120.0, С(7)) и синглета ( 143.3, С(8)) исходного спирта 2б. Единственный дублет атома С(6) при 71.8 м.д. свидетельствует о -ориентации группы НО-С(6).

После защиты группы НО-С(14) наблюдаемое для спирта 2б превращение не имело места. В принятых условиях гидрирования 14,25-бис(триметилсилиловый) эфир 4 превращается в 14-(ТМС)эфир 5, т.е. происходит лишь деблокирование группы НО-С(25).

–  –  –

Таким образом, в условиях гидрирования над никелем Ренея производных 6-дигидрогидроксиэкдизона происходит избирательный гидрогенолиз 6-эпимера по 14-гидроксильной группе со сдвигом 7-связи в положение С(8)-С(14).

1. В.Н. Одиноков, Р.Г. Савченко, Р.В. Шафиков, С.Р. Афонькина, Л.М. Халилов, В.В.

Качала, А.С. Шашков // Журнал органической химии, 2005. Т.41. №9. С. 1323-1330.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

–  –  –

С целью поиска новых биологически активных веществ из растительного сырья был изучен компонентный состав эфирного масла Schultzia crinita.

Schultzia crinita (Pall.) Spreng. (шульция косматая) – многолетняя трава, произрастающая до 3000 м над уровнем моря. Распространена на территории Западной и Восточной Сибири, Монголии и Алтая [1].

Методом ГЖХ нами был исследовано эфирное масло шульции косматой, выделенного методом гидродистилляции на аппарате Клевенджера в течение трех часов из сырья, собранного в августе 2003 года на горе Проходной Белок (2000 м над уровнем моря) в Западном Алтае Восточно-Казахстанской области, в фазу цветения-плодоношения. Выход составил 0.2% в пересчете на воздушно-сухое сырье. Эфирное масло представляло собой светло-коричневую жидкость с терпким запахом, со следующими константами – nD25.5=1.5265, d23.4 23.4=1.1146.

Компонентный состав представлен апиолом, содержание которого почти количественное – 87.52% и ()-спатуленолом – 1.87%. Всего идентифицировано 27 соединений (99.078% от цельного эфирного масла).

Таким образом, химический состав эфирного масла Schultzia crinita, исследованный методом ГЖХ, описан впервые. Установлено, что основной компонент апиол содержится в количестве 87.52%.

Литература

1. Н.В. Павлов // Флора Казахстана. Алма-Ата, 1963. Т.VI. 466 с.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006 ВЫДЕЛЕНИЕ И СТЕРЕОХИМИЯ МЕТИЛ-ДЕЦ-2-ЕН-4,6-ДИИНОАТА Садырбеков Д.Т.*, Рязанцев О.Г.*, Ралдугин В.А.**, Атажанова Г.А.*, Адекенов С.М.* *Институт фитохимии МОН, 100009, Республика Казахстан, Караганды, ул. Газалиева, 4 **Новосибирский институт органической химии им. H.Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск 630090, г. Новосибирск, просп. Акад. Лаврентьева, 9 E-mail: raldugin@nioch.nsc.ru, arglabin@phyto.kz

–  –  –

Реагенты и условия: a) t-BuOOH, C6H6, VO(acac)2; b) LiAlH4, THF, кипячение;

c) SeO2, EtOH, кипячение; d) пивалоил N-метилуроканат, 4-DMAP, Et3N, CH2Cl2.

Литература

1. M.D’Ambrosio, A.Guerriero, F.Pietra // Helv. Chim. Acta, 1987. V.70. P. 2019-2027.

2. P.Sharma, M.Alam // J.Chem.Soc. Perkin Trans., 1988. P. 2537-2540.

3. K.C.Niсolaou, F. V.Delft, T.Ohshima, D.Vourloumis, J.Xu, S.Hosokawa, J.Pfefferkorn, S.Kim // Angew. Chem., 1997. V.36. N22. – P. 2520-2524.

4. X-T.Chen, B.Zhou, S.K.Bhattacharya, C.E.Gutteridge, R.R.Thomas, S.J. Danishefsky // Angew. Chem. Int. Ed., 1998. V.37. N6. P. 789-792.

5. А.В.Шпатов, М.М.Шакиров, В.А.Ралдугин // ЖорХ, 2000. Т.36. Вып.8. С. 1163-1174.

Полученный таким образом левоглюкозенон является ценным хиральным “строительным блоком” и использован в синтезе различных гетероциклических систем с углеводным фрагментом (своего рода аналогов нуклеозидов), а также хиральных циклопропанов.

Одним из наиболее ценных видов лекарственного растительного сырья низовьев Амударьи является солодковый корень, имеющий в своем составе полезные химические компоненты, позволяющие использовать его более чем в 20 отраслях промышленности и в медицине.

Для изучения углеводного состава корень растения собирали на одних и тех же участках в северных районах республики. Растения были собраны весной, летом и осенью.

Целью настоящего исследования является изучение углеводов, полисахаридных комплексов – гемицеллолоз, пектина и лигнинных веществ солодки, разработка схем выделения, очистки, определение состава и установление структуры выделенных веществ, а также изучение ценных сопутствующих компонентов.

Более детальному изучению подвергли полисахариды корня солодки. Из измельченной навески сырья, предварительно обработанного спиртом и бензолом, последовательно трехкратной экстракцией при перемешивании выделяли водорастворимые полисахариды, пектиновые вещества и щелочерастворимые полисахариды. Выделенные полисахариды обрабатывали в мягких условиях хлоритом натрия для удаления легнинных веществ. Препараты полисахаридов дважды подвергли фракционированию, используя общепринятый реактив Фелинга для селективного осаждения полимеров. Фракцию, дающую нерастворимый медный комплекс, дополнительно очищали действием -амилазы. Полученный полисахарид представлял собой ксилан, так как давал после гидролиза единственный пик D-ксилозы на хроматограмме. Спектры 13С-ЯМР получили на спектрометре Bruker-Physik WP-60 (ФРГ) для раствора полисахарида в D2O при 80°С в присутствии 1 н NaOH.

Химические сдвиги сигналов в спектрах 13С-ЯМР ксиланов и родственных соединений солодки С1 С2 С3 С4 С5 1,4--Dксилотриоза 1,4--D-ксилан 102,7 4,8 73,7 77,5 64,0 солодки Величины химических сдвигов и их интерпретация приведены в таблице, где для сравнения показаны положения сигналов углеродных атомов центрального моносахаридного остатка известного образца 1,4--D-ксилотриозы.

Сопоставление величин сдвигов с литературными данными приводит к следующим выводам:

• Пять сигналов спектра ксилана принадлежит С1-С5 атомам ксилозных остатков.

• Положение сигнала С5 свидетельствует о пиранозной форме ксилозы, так как в случае пиранозы мы имели бы сигналы при 62 м.д.

• Сигнал С1 при 102,7 м.д. свидетельствует о -конфигурации ксилопираноз, так как

-аномеры имели бы величину химического сдвига менее 100 м.д.

• И, наконец, смещение сигнала С4 в область слабого поля (70 м.д. у незамещенного атома) указывает на 1-4 тип связи в полимере.

Результаты анализа спектральных данных 13С-ЯМР однозначно говорят о том, что ксилан корня солодки является линейным полимером 1,4--связанных D-ксилопираноз.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ ИМИДАЗОЛА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ

ПРОЦЕССА ОКИСЛИТЕЛЬНОГО АММОНОЛИЗА

Сидойкин П.Б., Кричевский Л.А., Кагарлицкий А.Д.

Институт фитохимии МОН РК,100009, Республика Казахстан, Караганды, ул. Газалиева 4 Факс: (83212)433773, E-mail: alkaloid@phyto.kz Перспективность поиска новых методов получения соединений, содержащих в своей структуре имидазольный цикл, определяется тем, что многие соединения этого класса проявляют физиологическую активность и используются как фармацевтические препараты гипотензивного, психотропного, адренолитического, симпатомиметического действия. К их числу относятся дибазол, этимизол, фентоламин, нафтизин. Все эти соединения получали до сих пор с использованием многостадийных методов, базирующихся на реакциях классической органической химии.

Нами впервые предпринята попытка подвергнуть процессу окислительного аммонолиза доступный 2-метилимидазолин (лизидин) с целью разработки одностадийного метода синтеза нитрила имидазолина, перспективного синтона для получения производных имидазола:

O2, NH3, H2O

HN N HN N

t, cat.

O CH3 CN Реакция изучалась в проточном металлическом аппарате с реакционной трубкой из нержавеющей стали. Исходный продукт подавался в водном растворе аммиака, источником кислорода служил воздух.

Проведенные исследования показали, что достаточно перспективным катализатором для процесса может служить смешанный оксидный контакт состава MoO3:Sb2O4 =1:0,5, полученный сплавлением оксидов при температуре 850 С.

Основными параметрами, оказывающими заметное влияние на протекание процесса, являются температура, время контакта и соотношение лизидин : NH3 и лизидин : H2O.

Найдены условия, при которых конверсия исходного соединения близка к количественной. При этом основными продуктами реакции являются нитрилы имидазолин- и имидазолкарбоновых кислот, выход которых достигает 73 и 8% соответственно. Последний образуется в результате дегидрирования нитрила имидазолина.

Известно, что природные терпеноиды и их производные обладают интересным набором биологических свойств: антибактериальной, фунгицидной, рострегулирующей и противоопухолевой активностью.

Целью данной работы явилось установление закономерностей протекания реакций ненасыщенных монотерпеновых спиртов ментеновой структуры – -терпинеола (1) и карвеола (2) с тиолами в условиях катализа кислотой Льюиса. Образование в качестве основных продуктов двух региоизомерных терпенсульфидов в реакции -терпинеола с тиолами (меркаптоэтанол, этандитиол, меркаптоуксусная кислота и ее метиловый эфир) в присутствии ВF3OEt2 является следствием дегидратации -терпинеола с последующим присоединением тиола по экзо-циклической двойной связи промежуточного терпинолена.

–  –  –

2a 2b Нами установлено, что реакции карвеола, полученного из (+)-карвона в виде смеси цис-(2а) и транс-изомеров (2б) в соотношении 10:1, с тиолами в присутствии ZnCl2 протекают по двум различным направлениям – с замещением ОН-группы на сульфидную функцию (для цис-карвеола) и образованием минорного терпенсульфида за счет присоединения тиола к продукту промежуточной дегидратации транс-карвеола. В настоящее время терпенсульфиды исследуются на антимикотическую активность. Биоиспытания полученных соединений на генотоксичность и мутагенную активность свидетельствуют о том, что они не будут индуцировать генетические мутации и поэтому являются малотоксичными для теплокровных.

Работа выполнена при финансовой поддержке грантов РФФИ 04-04-97511 ОФИ и НИОКР РТ (2004-2006 гг., № 03-3.6-245).

Литература

1. Никитина Л.Е., Племенков В.В., Моргунова В.А., Клочков В.В., Шайхутдинов Р.А. // ЖОрХ, 31, 1826 (1995).

2. Сиразиева Е.В., Старцева В.А., Никитина Л.Е., Племенков В.В., Клочков В.В., Хайрутдинов Б.И //ХПС, 5, 393 (2004).

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

ФЛАВОНОИДЫ ПОЛЫНЕЙ КАЗАХСТАНА

Смагулова Ф.М., Донбаева Э.К., Хабаров И.А., Терентьев Е.Ю., Бекжанова А.В., Сулейменов Е.М., Тулеуов Б.И., Адекенов С.М.

Институт фитохимии МОН РК, 100009, Республика Казахстан, Караганды, ул. Газалиева, д.4.

Факс: +7(3212) 433773, E-mail: arglabin@phyto.kz Во флоре Казахстана род полынь (Artemisia) представлен 81 видом.

С целью поиска перспективных представителей полыни, богатых по содержанию флавоноидными соединениями, из изученных 70 видов Artemisia выделены более 150 флавоноидов [1].

Продолжая исследования полифенольных компонентов полыней, нами проведено фитохимическое изучение казахстанских популяций растений Artemisia pontica L. (полынь понтийская) и Artemisia albida Willd. (полынь почти белая).

В плане изучения компонентного состава Artemisia pontica L. был наработан хлороформный экстракт и проведено его разделение методом колоночной хроматографии на силикагеле. При элюировании хлороформом выделены два вещества (1) и (2). Полученные спектральные данные и сравнение их с литературными [2] позволили сделать заключение, что выделенное вещество (1) является 5,4’-дигидрокси,7-метоксифлавоном – 7-О-метиловым эфир апигенина (генкванин), а соединение (2) его метиловый эфир – 5-гидрокси-7,4’диметоксифлавон (4’-метоксигенкванин). Как соединение (1), так и соединение (2) из полыни понтийской выделены впервые.

При исследовании Artemisia albida Willd. методом колоночной хроматографии из хлороформного экстракта выделены два желтых кристаллических соединения (3) и (4). На основании спектральных данных можно сделать вывод о том, что соединение (3) – эупатилин, а соединение (4) – его метиловый эфир. Вышеуказанные соединения (3) и (4) из полыни почти белой также выделены впервые.

Литература

1. Л.Н. Прибыткова, С.М. Адекенов. Флавоноиды растений рода Artemisia. Алматы:

Гылым.1999. 180 с.

2. Л.К. Клышев, Л.С. Алюкина, Т.В. Ряховская. Фенольные соединения полыней Казахстана. Алма-Ата: Наука. 1983. 159 с.

При ацилировании 1-гидрокси-дигидрохинопимаровой кислоты 2 ангидридным и хлорангидридным методами синтезированы гемисукцинил-, гемифталил-, циннамоил- и никотиноил-производные 4-7 с выходами 67-90 %. Строение дитерпеновых ацилатов подтверждено спектральными данными.

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта Президента РФ на поддержку молодых российских ученых и Структура метилового эфира 1-ацетоксиведущих научных школ (МК-1103.2005.3). дигидрохинопимаровой кислоты 3 Окислительным гидролизом суммы сладких гликозидов растения Stevia rebaudiana Bertoni получен их агликон стевиол (энт-13-гидроксикаур-16-ен-19-овая кислота). Взаимодействие двойной связи стевиола (1) с неорганическими кислотами вызывает перегруппировку Вагнера-Меервейна, приводящую к изомеризации энт-кауренового углеводородного скелета этого дитерпеноида в энт-бейерановый (2), поэтому двойная связь была гидрирована и в качестве стартового соединения для будущих синтезов в кислотной среде получена энтгидроксикауран-19-овая кислота (3).

–  –  –

Ранее из Artemisia albida Willd. (полынь почти-белая) нами были выделены сесквитерпеновые лактоны аустрицин, матрикарин, канин, арголид и ахиллин, флавоноиды – эупатилин и его 5’-метиловый эфир, а также определено количественное содержание этих веществ в данном виде растения [1].

В продолжение исследования химического состава надземной части Artemisia albida Willd., собранной в окр. Ивановского хребта Восточно-Казахстанской области (Алтай) в августе 2004 г. хроматографическим разделением смолки, полученной водной экстракцией 4 кг сырья с последующим извлечением из водного экстракта хлороформом, на колонке с силикагелем системой растворителей петролейный эфир - этилацетат (4 : 1) выделено кристаллическое вещество с желтоватым оттенком состава С15Н16О3 с т.пл. 204-206 С.

Выход 0,005%.

Спектры ИК, ЯМР 1Н и 13С идентичны таковым для ангидроаустрицина, ранее синтезированного из аустрицина [2] и выделенного из Artemisia leucodes Schrenk. [3].

Ангидроаустрицин выделен из Artemisia albida Willd. впервые.

Литература

1. Ye.M. Suleimenov, F.M. Smagulova, V.A. Raldugin, Yu.V.Gatilov, S.M. Adekenov // In 6th International Symposium on the Chemistry of Natural Compounds, Ankara. Turkey. 2005.

С.7.

2. О. А. Коновалова, К. С. Рыбалко, В. И. Шейченко, Д. А. Пакалн // Химия природ.

соедин., 1971. №6. С. 741.

3. И.М. Саитбаева, А. Маллабаева, Г.П. Сидякин // Химия природ. соедин., 1983. №3.

С.391.

Производные винилового эфира моноэтаноламина используют как промежуточные соединения в синтезе веществ, имеющих анальгетические, психотропные и радиозащитные свойства. Имеются сообщения о гипотензивных и спазмолитических свойствах ряда производных винилового эфира моноэтаноламина [1].

С целью поиска новых биоактивных веществ и изучения взаимосвязи «структураактивность» нами проведена реакция ацилирования винилового эфира моноэтаноламина хлорангидридом акриловой кислоты.

Полученный N-акрилоилвинилоксиэтиламин далее подвергли взаимодействию с цитизином, морфолином и пиперидином.

HN CH2=CHC(O)CI CH2=CHOC2H4NH2 CH2=CHOC2H4NHCCH=CH2

–  –  –

Реакцию проводили при эквимольном соотношении реагирующих веществ в среде бензола при комнатной температуре реакционной смеси с последующим нагреванием до 45-50 °С.

Соединения (1-3) представляют собой густые маслообразные вещества, растворимые в органических растворителях, и являются потенциально физиологически активными веществами.

Строение, состав и индивидуальность синтезированных соединений (1-3) подтверждены данными элементного анализа, ИК, ЯМР 1Н спектроскопии и тонкослойной хроматографии.

Литература

1. К.Д. Пралиев, Д.В. Соколов, Е.Н. Хохлова // Хим.-фарм.журн., 1986. Т.20. №6.

С. 679-683.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006 ГРОССМИЗИН ИЗ Artemisia leucodes Schrenk.

Талжанов Н.А.*, Даулетжанов А.Ж.*, Ралдугин В.А.**, Атажанова Г.А.*, Адекенов С.М.* *Институт фитохимии МОН РК, ул Газалиева 4, 100009, Караганды, Республика Казахстан Факс: (321 2) 43 3773. E-mail: arglabin@phyto.kz **Новосибирский институт органической химии им.Н.Н.Ворожцова СО РАН, ул. акад. Лаврентьева 9, 630090, Новосибирск, Россия Факс: (383 2) 34 4752, E-mail: raldugin@nioch.nsc.ru Из цветочных корзинок и листьев Artemisia leucodes Schrenk. (полынь беловатая) ранее были выделены сесквитерпеновые лактоны леукомизин, аустрицин, паришин С, ангидроаустрицин, матрикарин, артелин и 5(Н)-аустрицин [1-6].

Продолжив исследование этанольного экстракта надземной части данного растения, нами выделено бесцветное кристаллическое вещество состава С15Н18О4, М+ 262, т.пл.

122-123 C (размягчение), плавится при 166-167 C (EtOAc).

Сравнением полученных спектральных данных (УФ-, ИК-, ЯМР 1Н, 13С) с литературными [7], выделенное вещество идентифицировано как сесквитерпеновый лактон гроссмизин. Кристаллическая структура молекулы гроссмизина установлена методом рентгеноструктурного анализа.

Сесквитерпеновый лактон гроссмизин из полыни беловатой выделен впервые.

Литература

1. К.С. Рыбалко, П.С. Массагетов // Мед. пром. CCCP, 1961. №11. С.25.

2. И.М. Саитбаева, А. Маллабаев, Г.П. Сидякин // Химия природ. соедин., 1981. №2.

С. 247-248.

3. И.М. Саитбаева, А. Маллабаев, Г.П. Сидякин // Химия природ. соедин., 1983. №3.

С. 391-392.

4. Н.М. Саитбаева, А. Маллабаев, Г.П. Сидякин // Химия природ. соедин., 1983. №6. С.

780.

5. И.М. Саитбаева, Н.Д. Абдуллаев, А. Маллабаев, Г.П. Сидякин, М.Р. Ягудаев // Химия природ. соедин., 1986. № 1. С. 115-116.

6. Н.А. Талжанов, В.И. Ямовой, А.Т. Кулыясов, К.М. Турдыбеков, С.М. Адекенов // Химия природ. соедин., 2004. №2. С.111–114.

7. О.А. Коновалова, К.С. Рыбалко, В.И. Шейченко, Д.А. Пакалн // Химия природ.

соедин., 1971. №6. С. 741-744.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

НОВОЕ ТРИХЛОРПРОИЗВОДНОЕ СЕСКВИТЕРПЕНОВОГО ЛАКТОНА

ГРОССМИЗИНА

Талжанов Н.А.*, Даулетжанов А.Ж.*, Ралдугин В.А.**, Атажанова Г.А.*, Адекенов С.М.* *Институт фитохимии МОН РК, ул. Газалиева 4, 100009, Караганды, Республика Казахстан Факс: (321 2) 43 3773. E-mail: arglabin@phyto.kz **Новосибирский институт органической химии им.Н.Н.Ворожцова СО РАН, ул. Акад. Лаврентьева 9, 630090, Новосибирск, Россия Факс: (383 2) 34 4752. E-mail: raldugin@nioch.nsc.ru

–  –  –

Однако присоединение хлора к молекуле 8(Cl)-гроссмизина (2) в среде абсолютного бензола проходит по двойной С(3)=С(4) связи с образованием трихлорида (3).

Литература

1. О.В. Алебастров, С.А. Пигильцова, Г.А. Атажанова, В.А. Ралдугин, М.М. Шакиров, И.Ю. Багрянская, Ю.В. Гатилов, А.Т. Кулыясов, С.М. Адекенов, Г.А. Толстиков.

Изв. РАН. Сер. хим., 2000. №11. С. 1932-1934.

2. С.М. Адекенов, О.В. Алебастров, В.А. Ралдугин, И.Ю. Багрянская, Ю.В. Гатилов, М.М. Шакиров, А.Т. Кулыясов, Г.А. Толстиков // Химия природ. соедин., 2001. №3.

С. 197-200.

3. А.Б. Плутно, И.Д. Шамьянов, Г.Г. Галустян // Химия природ. соедин., 1995. №1.

С.73-78.

4. Б.Б. Рахимова, Н.А. Талжанов, А.Т. Кулыясов, С.М. Адекенов. Тез. Междунар. научнопрактич. конф. «Новые технологии получения и применения биологически активных веществ». Алушта, 2002. С. 87.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

–  –  –

-Ангеликалактон (5-метил-2(3Н)-фуранон) является перспективным продуктом комплексной переработки углеводной составляющей растительной биомассы [1]. Наличие в молекуле сопряженных сложноэфирной и двойной углерод-углеродной связи позволяет рассматривать -ангеликалактон как реагент для получения полимерных материалов с заданными свойствами [2]. В связи с нарастающей проблемой полимерных отходов особый интерес представляет способность получаемых полимеров к биодеградации [3].

Раскрытие двойной связи в молекуле -ангеликалактона с образованием полифуранона происходит в присутствии сильных кислот Льюиса, под действием мощного ионизирующего излучения и при интенсивной механоактивации [4,5]. Литературных данных о полимеризации -ангеликалактона, как замещённого -лактона не найдено.

Нами впервые показано, что в присутствии сильных оснований альфа-ангеликалактон даёт продукт полимеризации полиэфирного типа. С помощью ПМР спектроскопии установлено, что полученный полимер является слаборазветвлённым полиэфиром (доля полиэфирных связей составляет 0,6-0,8 на одно мономерное звено).

–  –  –

Найдено, что полученные полимеры подвергаются биодеградации микроорганизмами Sacharomices cerevisae и Candida parapsilosis с образованием низших спиртов и других низкомолекулярных продуктов. Полифуранон, образующийся из ангеликалактона в присутствии кислот Льюиса, биодеградации не поддаётся.

Литература

1. Тимохин Б.В., Баранский В.А., Елисеева Г.Д. // Успехи химии,1999. Т.68. №1. С. 80-92.

2. Стилл Дж. Мономеры для поликонденсации. М.: Мир, 1976. 253 с.

3. Фомин В.А., Гузеев В.В. // Пластические массы, 2001. № 2. С. 42–46

4. Marvel C.S., Levesque C.L. // J. Am. Chem. Soc., 1939. Vol.61. P. 1682-1684.

5. Luke R., Syhora K. // Chem.listy, 1954. V.48. №4. P. 560-568.

Лигнинсодержащие отходы (опилки, древесная кора) могут служить удобными источниками для получения ванилина и сиреневого альдегида, но в этом направлении практически не применяются. Сиреневый альдегид, образующийся при окислении лигнинов лиственных пород в щелочной среде, может быть использован для производства многих фармацевтических препаратов. Береза занимает первое место в России по запасам, однако данные по окислению березовой древесины ограничены нитробензольным процессом.

Выходы альдегидов достигают 47 масс.% в расчете на лигнин [1]. Березовая кора – крупнотоннажный отход переработки березы. Внутренняя часть березовой коры (луб) содержит 16-45 % лигнина [2,3]. Последнее значение вдвое превышает содержание лигнина в березовой древесине, и луб мог бы оказаться подходящим сырьем для получения сиреневого альдегида и ванилина. Цель настоящей работы заключается в изучении возможностей получения ароматических альдегидов каталитическим окислением березовой древесины и луба.

При окислении древесины березы (Betula pendula Roth.) кислородом при 170°С выход альдегидов возрастает с 24 до 43 масс.% в расчете на лигнин при уменьшении содержания древесного порошка в реакционной массе. Это обусловлено диффузионным характером процесса и увеличением вязкости реакционной массы. Обнаруженный эффект имеет место в области концентраций субстрата, обычно используемых для синтеза альдегидов. Полученные результаты показывают, что процессы каталитического окисления лигнинов кислородом в оптимальных условиях дают суммарные выходы альдегидов, практически совпадающие с таковыми для эталонного по селективности нитробензольного процесса.

Повышение температуры проведения процесса со 160 до 170°С при окислении березового луба увеличивает выход ароматических альдегидов. Проэкстрагированный этилацетатом, водой и спиртом луб окисляется быстрее исходного. Суммарные выходы альдегидов при окислении проэкстрагированного луба в оптимальных условиях (170°С) в расчете на сырье близки к полученному из исходного луба (2,1 и 2,2 масс.%, соответственно).

Однако результаты анализа лигнина в этих образцах сернокислотным методом различается вдвое. Это обусловлено тем, что сернокислотный метод дает завышенные результаты определения лигнина в исходном лубе, так как жиры и другие экстрагируемые вещества не растворяются в серной кислоте и могут определяться в весовой форме в виде адсорбированных лигнином соединений. Сопоставление полученных результатов показывает, что содержание лигнина в использованном образце березового луба в действительности находится на уровне 10 масс.%. Представленные результаты по содержанию лигнина получены двумя независимыми методами и приводят к выводу о том, что часть литературных данных [2,3] по содержанию лигнина в лубе завышена.

Литература

1. Leopold B., Malmstrom I. L. // Acta Chem.Scand., 1952. V.6. №1. P. 49 54.

2. Боровиков А.М., Уголев Б.Н. // М.: Лесная промышленность, 1989. 45 с.

3. Шарков В.И., Беляевский И.А. // Лесохимическая промышленность, 1932. №3. С.30.

В соответствии с предложенной схемой селективность кислотно-каталитической конверсии углеводов определяется соотношением маршрутов взаимодействия карбкатионов (1) с водой (образование целевых продуктов) и углеводом или продуктами их конверсии (образование гуминовых веществ).

1. Тарабанько В.Е., Смирнова М.А., Черняк М.Ю. // Химия в интересах устойчивого развития, 2005. Т.13. Вып.4. C. 551-558. 2. Тарабанько В.Е., Смирнова М.А., Черняк М.Ю., Воронин В.М. // Изв. ВУЗов. Сер. Химия и химическая технология, 2005. Т.48. Вып.8, C. 102-105.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

–  –  –

В процессе окисления лигнина важной стадией получения ванилина является его экстракция из реакционной массы. Окисленные лигнины содержат большое количество фенолов и незначительное – карбонильных соединений.

При экстракции ванилина бензолом или толуолом из кислых растворов и низшими алифатическими спиртами из щелочных [1] образуется комплекс ванилин-экстрагент путем взаимодействия последнего с фенольной группой ванилина [2], что определяет низкую селективность экстракции ванилина из окисленных растворов.

В продуктах окисления лигнинов содержится значительное количество фенольных групп и почти нет карбонильных [3]. Поэтому экстракция ванилина, путем взаимодействия карбонильной группы ванилина с экстрагентом с образованием основания Шиффа, представляется перспективной для создания высокоселективного процесса экстракции.

Выполнены исследования экстракции ванилина октиламином в системе вода-гептан.

Определены коэффициенты распределения (кр) ванилина при различных концентрациях октиламина. Максимальное значение кр ванилина – 600 для концентрации октиламина 7,75 Моль/л. Логарифмическая зависимость кр ванилина от концентрации октиламина линейна и имеет тангенс угла наклона 1,64±0,14. Это указывает на то, что в состав экстрагируемого комплекса входит одна-две молекулы октиламина на одну молекулу ванилина.

Методом ПМР установлено, что в экстракционном комплексе помимо очевидного взаимодействия молекулы ванилина с октиламином по фенольной группе Ar-OH…NH2R, также протекает взаимодействие ванилина по карбонильной группе с образованием основания

Шиффа:

Ar-CHO + H2NR = Ar-CH=NR + H2O (1)

–  –  –

Таким образом, октиламин взаимодействует с ванилином как по фенольной, так и по карбонильной группе. Это обеспечивает очень высокие коэффициенты распределения ванилина и открывает возможность высокоселективной экстракции его за счет взаимодействия с экстрагентом по карбонильной группе.

Литература

1. Encyclopedia of Chemical Technology. // 2nd Ed., ed. H.V. Mark. Interscience Publ., J.W.& Sons. N.-Y. – London, 1972. – V.21. – P. 180-196.

2. Е.Л.Смольская, Е.С.Стоянов, Н.Л. Егуткин // Известия АН СССР, сер. хим., 1991. – Вып.3. C. 593-599.

3. М.И. Чудаков // Промышленное использование лигнина. М.: Лесная промышленность, 1983. – 154 с.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ И МОЛЕКУЛЯРНОЕ СТРОЕНИЕ АЛЛОБЕТУЛИНА

Терентьев Е.Ю.*, Нечаев Е.В.*, Бердин А.Г.*, Гатилов Ю.В.**, Багрянская И.Ю.**, Лежнева М.Ю.*, Тулеуов Б.И.*, Адекенов С.М.* *Институт фитохимии МОН РК, 100009, Республика Казахстан, Караганды, ул. Газалиева, д.4 Факс: +7(3212) 433773, E-mail: arglabin@phyto.kz **Новосибирский институт органической химии СО РАН, 630090, Российская Федерация, Новосибирск, пр. Лаврентьева, д.9, E-mail: gatilov@nioch.nsc.ru Нами впервые проведено рентгеноструктурное исследование аллобетулина, полученного взаимодействием природного бетулина, выделенного из коры Betula pendula Roth., с P2O5 в среде абсолютного хлороформа при 40°С.

При этом установлено, что шестичленные циклы двух кристаллографически независимых молекул аллобетулина имеют конформацию кресла (рисунок). Длины связей в молекулах близки к среднестатистическим [1].

Рис. Строение молекулы аллобетулина В кристалле молекулы связаны в бесконечные ленты вдоль оси a с помощью водородных связей O1-H...O2 (параметры H...O 2.04, O...O 2.863(5), O-H...O 179°) и O1A-H...O1 (H...O 2.12, O...O 2.938(6), O-H...O 177°), ленты образуют слои, параллельные плоскости ac.

Рентгеноструктурное исследование провели на дифрактометре Bruker P4 по стандартной методике при комнатной температуре (MoK-излучение, графитовый монохроматор, /2-сканирование). Структуру расшифровали прямым методом и уточнили методом наименьших квадратов в анизотропном приближении по комплексу программ SHELX-97.

Позиции атомов водорода задавали геометрически в изотропном приближении (модель наездника).

Литература

1. F.H. Allen, O. Kennard, D.G. Watson, L. Brammer, A.G. Orpen, R. Taylor // J. Chem. Soc.

Perkin Trans. II, 1987. № 12. Р. 1-19.

Алкилированные двухатомные фенолы представляют несомненный интерес как технические продукты, так и физиологически активные вещества.

Известно, что соединения алюминия широко применяются в качестве катализаторов реакций органических веществ:

структурной изомеризации, крекинга, дегидрирования углеводородов, перемещения двойной связи С=С, алкилирования ароматических соединений и др. Высокой селективностью по получению орто- алкилированных фенолов в реакции алкилирования обладают алюмоорганические гомогенные катализаторы.

Настоящая работа посвящена алкилированию двухатомных фенолов камфеном в присутствии органоалюминиевых соединений – фенолята алюминия (PhO)3Al и изопропилата алюминия (i-PrO)3Al. Были исследованы различные условия алкилирования: соотношение исходных реагентов, время и температура, катализатор.

OH HO O HO HO OH (1) (3) (2) Было установлено, что конверсия данной реакции небольшая, выход продуктов составил 20-50%.

При соотношении исходных компонентов пирокатехин:камфен 1:1 и 1:2 независимо от катализатора в качестве основного продукта образуется моноэфир (1) с изоборнильным строением терпенового заместителя. При соотношении исходных реагентов 2:1 в присутствии фенолята алюминия (PhO)3Al основным продуктом является тот же моноэфир (1), но увеличивается выход пара-алкилированного пирокатехина (2). В случае изопропилата алюминия (i-PrO)3Al реакция идет по пути С-алкилирования с образованием продукта (3).

Реакция алкилирования резорцина камфеном в присутствии органоалюминиевых катализаторов проходит с хорошей конверсией – 83-97 %.

В качестве основного продукта реакции образуется резорцин, моноалкилированный в орто-положение относительно одной из OH гидроксильных групп с изоборнильным строением терпенового заместителя (4).

Как и в случае с пирокатехином, наиболее активным катализатором реакции является (i-PrO)3Al (выход продуктов – 84%). OH (4) При использовании (PhO)3Al выход продуктов алкилирования составил 58%.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

НОВЫЕ БРОМПРОИЗВОДНЫЕ ДИЛЛАПИОЛА

Тихонова Е.В.*, Садырбеков Д.Т.*, Атажанова Г.А.*, Ралдугин В.А.**, Адекенов С.М.* *Институт фитохимии МОН, 100009, Республика Казахстан, г. Караганды, ул. Газалиева,4.

Факс (3212) 433773. Е-mail: arglabin@phyto.kz **Новосибирский институт органической химии СО РАН, 630090, г. Новосибирск, просп. акад. Лаврентьева, 9. Факс: (3832) 344752. Е-mail: raldugin@nioch.nsc.ru

–  –  –

Энантиодифференциация – важнейший принцип, лежащий в основе функционирования живых систем. Современное инструментальное обеспечение позволяет проводить энантиоселективный анализ компонентов сложных природных смесей [1-3].

Показаны возможности прямого анализа сесквитерпеновых соединений методом энантиоселективной двумерной хромато-масс-спектрометрии:

Литература

1. W.A. Knig. Gas Chromatographic Enantiomer Separation with Modified Cyclodextrins. – Hthig, Heidelberg, 1992.

2. P. Werkhoff, S. Brennecke, W. Bretschneider, M. Gntert, R. Hopp, H. Surbur // Z.

Lebensm. Unters. Forsch., 1993. Vol. 196. P. 307–328.

3. A. Mosandl // Food Reviews International, 1995. Vol. 11, N 4. P. 597-664.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

–  –  –

В настоящее время успехи в разработке новых лекарственных средств связаны не только с синтезом новых агентов, но и с совершенствованием средств их доставки к органаммишеням. Одним из перспективных подходов к разработке новых лекарственных форм является связывание действующего вещества (фармакона) в молекулярном комплексе по принципу «гость-хозяин», что обеспечивает защиту фармакона от преждевременного метаболизма, улучшает его транспорт через биологические мембраны и концентрирование в органах-мишенях. В мировой практике c этой целью используется комплексирование фармаконов (лекарственных препаратов) преимущественно с помощью олигосахаридов типа циклодекстринов, гиалуроновой кислоты и полисахаридов типа пектинов и производных хитозана.

Обнаруженный авторами настоящего сообщения эффект клатрирования фармаконов с терпеноидными гликозидами позволил сформулировать и развить оригинальное направление, отличающееся от известных подходов высокой вероятностью изменения фармакологических свойств клатрируемых фармаконов. Эти изменения заключаются не только в повышении базовой активности лекарственных препаратов, появлении новых фармакологических свойств, но и в создании новых лекарственных форм с направленной доставкой и контролируемым высвобождением действующего вещества в органе-мишени. Одним из первых гликозидов, привлекшим наше внимание, явилась глицирризиновая кислота, известная своими уникальными физико-химическими свойствами, а также разнообразными фармакологическими эффектами. Молекулы глицирризиновой кислоты способны создавать пространственные ассоциаты, стабилизированные за счет образования водородных связей.

Такого рода молекулярные структуры обеспечивают защиту фармакона от преждевременного метаболизма в организме, ведущего к потере активности, улучшают его транспорт через биологические мембраны и концентрирование в органах-мишенях.

Ранее авторы показали, что глицирризиновая кислота (ГК), образуя клатратные соединения с различными фармаконами (нестероидные противовоспалительные средства, простагландины, антиаритмики, блокаторы кальциевых каналов, бета-блокаторы, антидепрессанты, ноотропы), позволяет существенно снизить токсичность и терапевтическую дозу последних (в 5-100 раз) с сохранением высокой специфической активности.

Эффект межмолекулярной ассоциации, вызываемый глицирризиновой кислотой, подтвержден также и на другом гликозиде, молекулы которого состоят из липофильного агликона и гидрофильной углеводной цепи, продуцента Stevia rebaudiana – дитерпенового гликозида стевиозида. Были изучены клатраты различных молекулярных соотношений для антидепрессантов, ноотропов, антиаритмиков, блокаторов кальциевых каналов. Авторы считают, что данный подход можно использовать для создания лекарственных форм известных фармаконов, а также для разработки новых низкодозных лекарственных препаратов.

Авторы выражают признательность фирме «Stevian Biotechnology Corp.» за предоставленные образцы субстанции стевиозида.

Ортилия однобокая (Orthilia secunda Garcke) – многолетнее растение семейства вересковых (Ericaceae). Она достаточно широко распространена в лесной зоне России.

Ортилия давно и успешно применяется в народной медицине для лечения и профилактики воспалительных гинекологических заболеваний. Однако анализ доступной нам литературы, в том числе зарубежных источников, показал, что в химическом отношении это растение изучено недостаточно. В связи с этим целью нашей работы явилось полное фитохимическое изучение ортилии однобокой.

Состав свободных аминокислот и моносахаров изучали с помощью хроматографии на бумаге. Аминокислоты обнаруживали обработкой пятен 0,1%-ным раствором нингидрина, а моносахара обработкой раствором анилинфталата и нагреванием до 100С. Исходя из полученных данных, мы обнаружили, что в траве ортилии в свободном виде содержатся аргинин, аспарагин, валин, глицин, глутамин, глутаминовая кислота, пролин, серин и тирозин, а из свободных сахаров – только галактоза.

Анализ качественного состава макро- и микроэлементов проводили рентгенофлуоресцентным и атомно-адсорбционными методами. При рентгенофлуоресцентном анализе в траве ортилии выявлено 5 макро- и 26 микроэлементов. Среди макроэлементов в траве ортилии больше всего накапливается калия и кальция, среди микроэлементов – железа, марганца, бария, цинка и стронция. При оценке экологической чистоты и безопасности сырья нами отмечено, что содержание всех токсичных металлов и мышьяка не превышало ПДК, установленных для БАД к пище. Исключение составил образец травы ортилии, заготовленной в Республике Саха, в нем превышено содержание ПДК для мышьяка в 1,34 раза. При атомно-адсорбционном анализе обнаружено 8 микроэлементов, причем результаты этого анализа хорошо согласуются с данными рентгенофлуоресцентного анализа.

Для количественного анализа фенольных соединений использовали известные методики, модифицированные нами применительно к объекту исследования. Количественное определение суммы флавоноидов проводили спектрофотометрически по реакции с хлоридом алюминия [1], суммы гидроксикоричных кислот и арбутина прямой спектрофотометрией [2,3], суммы полифенольных окисляемых веществ – фармакопейным методом [4]. Всего проанализировано 15 образцов ортилии, заготовленных в Республиках Коми и Саха, Центральном и Северо-Западном регионах РФ. Среднее содержание суммы флавоноидов в перечсете на рутин составило 2,09%, суммы гидроксикоричных кислот, в пересчете на кислоту хлорогеновую – 9,85%, арбутина – 11,33%, полифенольных окисляемых веществ – 12,12%.

Таким образом, проведенные исследования позволяют получить более полное представление о химическом составе травы ортилии однобокой, перспектива применения которой в научной медицине несомненна.

Литература

1. И.А. Самылина, О.В. Евдокимова, М.В. Кашникова // Фармация, 1994. №6(2). С. 42-45.

2. А.А. Трубников Фармакогностическое изучение цикория дикорастущего и культивируемого в Ярославской области. Автореф. дис….канд. фармац. наук. Пермь, 2000.

3. С.В. Онегин, Н.С. Фурса // Современные вопросы фармакогнозии. Ярославль: Типография ЯГТУ, 2004. С. 235-248.

4. Государственная фармакопея СССР, 11-е издание. Вып. 1. М.: Медицина, 1987.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

–  –  –

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

ТЕРМОХИМИЯ ФЛАВОНОИДА ЭУПАТИЛИНА И ЕГО ПРОИЗВОДНОГО

7-МЕТИЛОВОГО ЭФИРА ЭУПАТИЛИНА

Тухметова Ж.К., Касенова Ш.Б., Смагулова Ф.М., Адекенов С.М., Касенов Б.К.

Институт фитохимии МОН РК, 100009, Республика Казахстан, Караганды, ул. Газалиева, д.4 Факс: 8(3212) 433773, E-mail: arglabin@phyto.kz Биологически активные соединения из растений рода Artemisia привлекают внимание исследователей в качестве объектов для проведения химических модификаций и создания на их основе лекарственных средств.

В связи с вышеизложенным проведено калориметрическое исследование энтальпий растворения флавоноида эупатилина С18Н16О7, выделенного из растения рода Artemisia albida Willd, и его производного 7-метилового эфира эупатилина С19Н18О7 в диоксане и диметилформамиде, а также оценка их Н0сгор. (298,15К), Нпл, f Н0(298,15).

Исследуемые соединения хроматографической чистоты получены в лаборатории химии фенольных и стероидных соединений Института фитохимии МОН РК (г. Караганда).

Исследование энтальпии растворения С18Н16О7 и С19Н18О7 в диоксане и диметилформамиде проводили на изотермическом калориметре ДАК-1-1А при 25°С и разбавлениях, равных 1:9000, 1:18000, 1:36000 (моль вещества : моль диоксана (диметилформамид)).

Экстраполяцией экспериментальных значений теплот растворения исследуемых соединений на бесконечное разбавление выведены уравнения зависимости Нmраст.~f m.

Из зависимостей Нmраст.~f m определены стандартные энтальпии растворения эупатилина (66,0±0,8 и 88,0±0,7 кДж/моль) и 7-метилового эфира эупатилина (72,4±0,7 и 111,8±0,6 кДж/моль) при бесконечном разбавлении в диоксане и диметилформамиде.

Косвенными расчетными методами Караша и Фроста, рекомендованными в [1], оценены значения Н0сгор. (298,15К) эупатилина и его производного, усредненные значения которых равны, соответственно, 9010±535 и 9691±495 кДж/моль. По уравнению Гамбилла [2] вычислены значения Нпл С18Н16О7 и С19Н18О7, равные, соответственно, 115,2 и 141,4 кДж/моль. С использованием полученных данных по циклу Гесса вычислены значения f Н0(298,15) эупатилина и 7-метилового эфира эупатилина, которые оказались равными, соответственно, –481,0 и 506,4 кДж/моль.

Таким образом, впервые определены энтальпии растворения, сгорания, плавления, образования флавоноида эупатилина и его производного 7-метилового эфира эупатилина, которые представляют определенный интерес для физической химии природных соединений.

Литература

1. А.С. Казанская, В.А. Скобло. Расчеты химических равновесий. М.: Высшая школа, 1974. 288 с.

2. В.В. Викторов. Методы вычисления физико-химических величин и прикладные расчеты. М.: Химия, 1977. 360 с.

Большой интерес представляют разработка методов синтеза и изучение свойств дитиокарбаматных производных на основе одного из известных алкалоидов – хинина.

Синтезированные нами ранее диалкилдитиофосфатные производные хинина показали высокую фунгицидную активность [1,2].

В развитие этих работ, с целью поиска новых противомалярийных и антимикробных веществ нами осуществлены синтезы ряда серосодержащих производных хинина – хининий дитиокарбаматов и алкилксантогенатов.

–  –  –

Реакции проводились в среде бензола и этанола при комнатной температуре (18-20 °С).

Наибольшие выходы целевых продуктов наблюдаются в реакции образования хининий дитиокарбаматов (87-91 %), а хининий алкилксантогенаты образовывались с выходами 81-85 %. Синтезированные соединения представляют собой кристаллические вещества, хорошо растворимые в полярных растворителях.

Строение и состав синтезированных соединений изучены данными ИК-, ПМРспектроскопии и элементного анализа. В ИК спектрах соединений имеются валентные колебания в области 1025-1010 см-1, характеризующие тиокарбонильную группу (С=S).

Протоны алкалоидного каркаса проявляются в характерных областях спектра [2].

Литература

1. А.М. Газалиев, М.Ж. Журинов, С.Д. Фазылов. Новые биоактивные производные алкалоидов. Алматы: Гылым, 1992. 208 с.

2. А.М. Газалиев, С.Н. Балицкий, С.Д. Фазылов, Р.З. Касенов. Взаимодействие хинина с диалкилфосфористыми кислотами в условиях межфазного катализа // Журнал общей химии, 1991. Т.61. Вып. 10. С.2365-2366.

Актиномицеты являются наиболее перспективной группой микроорганизмов, из которой выделено более 90% антибиотиков, нашедших применение в медицине. Однако проблема поиска новых, более активных и менее токсичных антибиотиков является актуальной. Кроме того, появление в различных клиниках мира устойчивых к антибиотикам госпитальных патогенов делает эту проблему особенно актуальной. Успеху поисковой работы способствует развитие методов направленного изыскания антибиотиков определенных химических групп, а также антибиотиков с определенным механизмом действия (-лактамные антибиотики, аминогликозиды, гликопептиды, противоопухолевые антибиотики и др.).

В НИИНА им. Г.Ф.Гаузе РАМН ведется большая работа по скринингу актиномицетов, активных в отношении наиболее часто встречающегося в мире госпитального патогена – метициллинрезистентного стафилококка (MRSA).

При поиске новых антибиотиков перед химиками стоят три проблемы:

• выделение антибиотиков из культуральной жидкости штаммов-продуцентов;

• идентификация их на ранней стадии исследования с известными, ранее описанными антибиотиками;

• изучение химического состава и строения новых соединений.

В институте разработана рациональная схема выделения антибиотиков, позволяющая наиболее полно извлекать антибиотические вещества как из культуральной жидкости, так и мицелия продуцента. Эта схема включает экстракционные и сорбционные методы, методы ионного обмена и электрофореза на твердых носителях. Одной из важнейших задач скрининга является также разработка методов идентификации новых антибиотиков на самых ранних этапах поиска, часто в многокомпонентных, трудно разделяемых хроматографическими методами смесях.

Для выделения и очистки индивидуальных антибиотиков мы используем жидкостную и твердофазную экстракцию, колоночную и тонкослойную хроматографию, электрофорез и ВЭЖХ. Индивидуальные антибиотики изучали с помощью современных спектральных методов анализа – NMR, IR, UV-VIS и MS-спектрометрии, HPLC, TLC и др. Идентификацию полученных антибиотиков проводили с использованием компьютерной базы данных природных соединений (BNPD), разработанной профессором J. Berdy (Венгрия).

В работе приводится несколько примеров выделения, очистки и исследования антибиотиков, относящихся к различным классам химических соединений. Это – эремомицин, новый антибиотик гликопептидной группы, рекомендованный для клинического изучения, и антибиотик гетеропептидной природы – ИНА-308.

Алкалоидами называют группу азотистых соединений, обладающих основными свойствами и встречающихся преимущественно в растениях. Название «алкалоиды»

получили от двух латинских слов: alcali – щелочи, oides – подобный, значит, подобный щелочам. Большинство алкалоидов обладают сильным физиологическим действием, являются сильными ядами, но в малых количествах используются в качестве лекарственных веществ [3,6]. Алкалоиды имеют сложное строение. Основу их составляют различные гетероциклические соединения [3].

К разряду стероидных алкалоидов принадлежат несколько типов органических оснований, сконструированных природой путем добавления одного или двух атомов азота к стероидному или стериновому углеродному скелету.

Одно большое семейство стероидных алкалоидов синтезируется растениями рода Veratrum [5]. Все части растения содержат алкалоиды стероидной природы. В корнях накапливается до 2,4% суммы алкалоидов, в корневищах – до 1,3%, в надземной части – 6,5%. Из корней и корневищ выделены йервин, псевдойервин, рубийервин, изорубийервин и др. В корневищах имеются также дубильные вещества, смолы, сахара, пигменты [4,1].

Летом содержание алкалоидов в листьях падает, и в фазу плодоношения они уже не обнаруживаются [2].

Вератровые алкалоиды способны эффективно понижать кровяное давление, и поэтому еще с середины прошлого века делались попытки их клинического применения для лечения гипертонии [5]. Корневища чемерицы применяются в качестве рвотного в форме кашек, болюсов и пилюль внутрь. Широко применяется в ветеринарии [7].

Нами был проведен сравнительно-хроматографический анализ алкалоидного состава Veratrum nigrum, V. dahuricum на хроматографических пластинках марки Silufol. В качестве системы растворителей использовали бензол-этанол 8:2 и хлороформ-этанол 8:2. Проявителем служили пары йода, кроме того хроматограммы просматривали в ультрафиолетовом свете.

Нами выявлено, что качественный состав Veratrum dahurihum отличается от V. nigrum, алкалоидный состав надземных органов – от такового подземных органов.

Литература

1. Дулепова Б.И. Зеленая аптека Забайкалья. – Чита, 2000. – С.97.

2. Гаммерман А.Ф., Гром И.И. Дикорастущие лекарственные растения СССР. – М.:

Медицина, 1976. – С.30.

3. Киверин М.Д., Смирнова М.Г. Органическая химия. – М.: Высшая школа, 1966. – С.217.

4. Растения для нас. Под ред. Яковлева Г.П., Блиновой К.Ф. М.: Учебная книга, 1995. – С.506

5. Семенов А.А. Очерк химии природных соединений. – Новосибирск: Наука, 2000. – С.610

6. Степаненко Б.Н. Курс органической химии. – М.: Высшая школа, 1976. – С.414

7. Царев С.Г. Лекарственные растения в ветеринарии. – М, 1964. – С.107.

Доступность, высокая реакционная способность, относительно простое строение и биологическая активность монотерпенов всегда привлекали внимание химиков-синтетиков.

Окислительная функционализация -пинена и 3-карена, являющихся основными компонентами отечественного скипидара – многотоннажного продукта лесохимии – приводит к целому ряду ценных моно- и бифункциональных кислородсодержащих производных, выделяемых в настоящее время в основном из дефицитных и дорогостоящих эфирных масел. Монотерпеновые спирты, альдегиды, кетоны, эфиры, кетолы имеют большое значение для ряда отраслей промышленности, в том числе при производстве синтетических душистых веществ, витаминов, лекарственных препаратов, феромонов насекомых. Кроме того, O, N, S-содержащие производные терпеноидов находят широкое применение в синтетической органической химии для получения важных оптически активных природных продуктов, лигандов для катализаторов различных асимметрических реакций, хирально-модифицированных алюмо- и борогидридных восстановительных реагентов. К сожалению, в начале 90-х годов прошлого века промышленность России производила только терпингидрат, -терпинеол и камфору, производство которой сегодня уже не существует. В данном докладе представлены результаты, полученные за последние годы в лаборатории лесохимии Института химии Коми НЦ УрО РАН, а также совместно с сотрудниками Казанского государственного медицинского института и Института органической химии Уфимского НЦ РАН по синтезу хиральных полифункциональных производных монотерпеноидов на основе -пинена, камфоры и 3-карена, многие из которых получены в энантиомерно чистом виде.

Разработаны и запатентованы способы получения вербенона и миртенола окислением

-пинена с использованием кислорода воздуха и SeO2 соответственно. Предложен лучший на сегодняшний день способ стереоселективного восстановления вербенона в цис-вербенол, основанный на использовании каталитических количеств солей церия, позволяющий увеличить выход целевого спирта до 95%. Впервые в качестве окислителя для органического синтеза был использован диоксид хлора и запатентован метод синтеза миртеновой кислоты с выходом, в 3-4 раза превышающим известный. На основе полученных спиртов, кетонов, альдегидов и кетоспиртов синтезированы новые N-производные – симметричные и несимметричные диимины и диамины, комплексы которых с переходными металлами перспективны в качестве хиральных катализаторов, а также терпеновые сульфиды – новые потенциально биологически активные соединения.

На основе энантиомеров камфоры отработаны методы синтеза камфорохинона и азотсодержащих гетероциклических производных, 2,3-диолов и кетолов.

1. Дворникова И.А., Фролова Л.Л., Чураков А.В., Кучин А.В. Новый несимметричный лиганд саленового типа из энантиомерно чистого 2-гидроксипинанона-3 // Изв. РАН.

Сер. хим., 2004. – №6. – С. 1270-1274.

2. Фролова Л.Л., Древаль И.В., Пантелеева М.В., Ипатова Е.У., Алексеев И.Н., Кучин А.В. Благотворное влияние Ce(III) на стереоселективность восстановления вербенона в цис-вербенол // Изв. РАН. Сер. хим., 2003. – №2. – С. 475-478.

3. Патент РФ 2250208 (2005). Способ получения вербенона. Фролова Л.Л., Кучин А.В., Древаль И.В., Пантелеева М.В., Алексеев И.Н.

4. Патент РФ 2176994 (2001). Способ получения миртенола. Кучин А.В., Фролова Л.Л., Древаль И.В., Пантелеева М.В., Алексеев И.Н.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

–  –  –

Препараты на основе водных извлечений чаги обладают антиоксидантным, антитоксическим действием, замедляют рост опухолей разного происхождения, нормализуют деятельность желудочно-кишечного тракта, регулируют метаболические процессы.

Водное извлечение чаги – это сложная коллоидная полидисперсная система.

При экстракции чаги из сырья извлекаются органические соединения (от сухого остатка):

полисахариды – 6-8 %, органические кислоты – до 5%, фенолы – 0,4%. Необходимо отметить высокую зольность получаемых извлечений от 25% и выше от сухого остатка.

Основным действующим веществом водного извлечения является хромогенный полифенолоксикарбоновый комплекс (ПФК), содержание которого составляет в среднем 10%. По своей химической природе ПФК – это ассоциат нескольких полимерных соединений, основа которого представлена высокомолекулярным соединением, имеющим нерегулярное строение, синтезируемым грибом на основе лигнина.

Изучение коллоидной структуры водных извлечений чаги ранее не проводилось.

Проведено исследование по определению размера частиц, присутствующих в водных извлечениях чаги.

Анализ проводился методом фотонно-корреляционной спектроскопии (ФКС) на приборе PhotoCor-FC. Данный метод является наиболее точным при анализе размеров частиц коллоидных систем и широко используется во многих областях науки.

Для определения изменений в исследуемом коллоидном растворе при разбавлении водного извлечения чаги использован кондуктометрический метод анализа.

Установлено, что в зависимости от разведения водного извлечения чаги в золе присутствуют частицы с различными размерами, в соответствии с которыми их можно отнести к ПФК либо его ассоциатам.

Полученные результаты позволяют расширить представления о золе водного извлечения чаги.

Флора Казахстана в плане содержания экдистероидов изучена недостаточно и определенный интерес в этом аспекте представляют растения семейств Asteraceae Dumort., Caryophyllaceae Juss., Amaranthaceae Juss. и Chenopodiaceae Vent., встречающиеся и интродуцированные в Центральном Казахстане, поскольку в данных семействах выявлено наибольшее количество видов, содержащих экдистерон [1]. В плане поиска новых источников экдистероидов методом ОФ-ВЭЖХ исследованы экстракты надземной части 21 представителя вышеуказанных семейств: Serratula coronata L., Rhaponticum carthamoides (Willd.) Iljin, Rhaponticum serratuloides (Georgi.) Bobr., Gypsophila acutifolia Fisch., Lychnis chalcedonica L., Saponaria officinalis L., Saponaria calabrica Guss., Saponaria ocymoides L., Saponaria haussknechtii (Mill.) Rauschert, Agrostemma githago L., Agrostemma gracile L., Vaccaria hispanica Simml., Gypsophila elegans M.B., Gypsophila patrinii Ser., Dianthus gigantheiformis D. Don., Cucubalus baccifer L., Amaranthus blitum L., Amaranthus cruentus L., Chenopodium giganteum D. Don., Chenopodium guinoa Willd., Kochia prostrata L. Растения собраны в природе в Карагандинской области или в культуре в фазу цветения.

При этом установлено, что перспективным источником экдистерона являются:

Serratula coronata (1-1.5 %), Rhaponticum carthamoides (0.05%), Rhaponticum serratuloides (0.015%), Lychnis chalcedonica (0.45%), Saponaria calabrica (0.1%), Kochia prostrata L. (0.4%).

Литература

1. У.А. Балтаев // Биоорганическая химия, 2005. Т.26, №12. С. 892-925.

Актуальность исследований растительных стероидов связана с широким спектром биологической активности представителей данного класса природных соединений. Растения Казахстана в плане содержания экдистероидов изучены недостаточно.

В этом аспекте нами впервые исследовано растение Kochia prostrata L. (кохия простертая, изень, кереук) сем. Chenopodiaceae Vent., произрастающее в пустынных районах Казахстана [1]. С целью изучения экдистероидного состава Kochia prostrata L.

проведена экстракция его надземной части этиловым спиртом (96%), и полученный сухой остаток, обработанный бутанолом, хроматографировали на колонке с силикагелем (элюенты:

хлороформ-этанол). При этом выделили последовательно экдистерон (1) (с выходом 0.4% в пересчете на воздушно-сухое сырье) и минорные полиподин В (2), 24-эпи-макистерон А (3), идентифицированые на основании 1Н, 13С-ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии.

OH R1 OH

–  –  –

R=Ph (3), CH2 Ph (4), CH 2CH2 ArOH-(4) (5), CH2 CH2 ArOCH 3-(3,5,6) (6), CH2CH2C 6H2C(CH 3)3-(3,5)-OH-(4) (7), CH 2CH2CH2C 6H 2C(CH3)3-(3,5)-OH-(4) (8), CH2Ph (9); R+R1 = (CH2)5 (10), R+R 1=(CH2)4-2-(CO 2C(CH3 )3 ) (11); R1 =H (3-8);

R1 =CH3 (9); R2 =H (12), Ph (13).

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта Президента РФ на поддержку молодых российских ученых (МК-2180.2005.3).

Литература

1. T.Г. Толстикова, М.П. Долгих, Г.А. Толстиков // Доклады академии наук, 2000. – Т.374, №2. – С. 269-270.

Ламбертиановая кислота 1, выделяемая из хвои и живицы кедра сибирского Pinus sibirica R. Mayr., является удобным синтоном для получения разнообразных полициклических соединений ввиду наличия в ее структуре фуранового цикла и экзоциклической двойной связи. Исходя из полученного ранее ацетонида 2, нами были синтезированы по методу Клаусона-Кааса N-замещенные пирролы лабданового ряда 3. Последующее снятие ацетонидной защиты и периодатное расщепление диолов приводят к нор-кетонам 4, которые в кислой среде гладко циклизуются в производные декагидронафтo[1,2-g]индола 5. Выход конечных продуктов составляет 8-10 % в расчете на ламбертиановую кислоту.

–  –  –

Фенольные соединения, выделяемые из растительного сырья, представляют один из наиболее широко распространенных классов природных соединений и обладают биологически активными свойствами широкого спектра действия. Изучение качественного и количественного состава природных фенольных соединений является перспективным как для фундаментальных, так и прикладных работ.

Пихта сибирская (Abies sibirica), представитель хвойных пород деревьев Сибири, является уникальным растительным сырьем для получения биологически активных комплексов, используемых в настоящее время для медицины и сельского хозяйства. Данные по составу и применению фенольных и полифенольных комплексов пихты сибирской ограничены.

Выделение фенольного комплекса из пихты сибирской (Abies sibirica) проведено экстракцией водой и водно-спиртовыми смесями. Выход суммы фенольных соединений составляет 8-12 %. Установлено, что соотношение отдельных групп фенольных соединений различно при использовании в качестве экстрагентов разных растворителей. Для разделения фенольных соединений использовали хроматографию на полиамидном сорбенте. Показано, что фенольные соединения пихты сибирской находятся преимущественно в гликозидной форме.

Хроматографический анализ проведен на жидкостном хроматографе Agilent 1100 с масс-спектрометрическим и диодноматричным детекторами, газовом хроматографе HP с масс-спектрометрическим детектором.

Для исследуемых фенольных комплексов пихты получены хроматографические профили, являющиеся индивидуальной характеристикой природной композиции.

Для основных соединений фенольных комплексов получены спектрально-хроматографические характеристики (времена удерживания, УФ- и масс-спектры), по которым соединения были отнесены к основным группам фенольных соединений.

Показано, что в составе фенольного комплекса пихты сибирской присутствуют производные бензойной и коричной кислот, оксиацетофеноны, флавоноиды, лигнаны.

Методами газовой и жидкостной хроматографии идентифицированы индивидуальные соединения, принадлежащие к основным группам фенольных соединений: п-оксибензойная, п-метоксибензойная, ванилиновая, вератровая, коричная, кумаровая, п-метоксикоричная, 3,4-диметоксикоричная, феруловая кислоты, феруловый спирт, 3,4-диметоксифенилуксусная кислота, кверцетин, изорамнетин, кемпферол.

Подход к анализу и идентификации соединений, изложенный в данной работе, использован при изучении экстрактов лиственницы сибирской (Larix sibirica).

Полученные данные по анализу хроматографических профилей ("отпечатков пальцев") биологически активных комплексов могут быть использованы для определения спектральноаналитических характеристик и подлинности препаратов из растительного сырья.

В настоящее время интенсивно развивается производство и применение биологически активных добавок (БАД) к пище, изготовляемых на основе растительного сырья. БАД представляют собой природные композиции биологически активных веществ, действие которых на организм человека часто сопоставимо с применением фармацевтических препаратов.

Поэтому разработка методик и алгоритмов идентификации препаратов из растительного сырья, установление их подлинности или фальсификации, анализа содержания биологически активных веществ является актуальной задачей аналитической химии.

Настоящая работа посвящена анализу и идентификации препаратов из растительного сырья с целью установления их подлинности методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с использованием хроматографа Agilent 1100 с диодно-матричным детектором. В качестве объектов исследования выбраны широко применяемые биологически активные композиции на основе черники, голубики, калины, рябины черноплодной, осины, расторопши, гинкго билоба, бархата амурского, зверобоя. Для исследуемых объектов подобраны условия эффективного хроматографического разделения основных компонентов, получены параметры подлинности, включающие хроматографические профили ("отпечатки пальцев"), являющиеся индивидуальной характеристикой природной композиции, спектрально-хроматографические характеристики основных компонентов (времена удерживания, УФ- и масс-спектры) и характерные соотношения основных компонентов.

Для препаратов из натуральных экстрактов черники, голубики, калины и рябины черноплодной получены хроматографические профили антоцианов и параметры подлинности (типичная хроматограмма экстракта черники и хроматограмма фальсифицированного препарата приведены на рис.1 и 2 соответственно). Аналогичные данные получены для экстрактов расторопши пятнистой (силибин, силихристин, силидианин DAD1 C, Sig=520,32 Ref=700,60 (D:\DATAFI~1\HPLCFI~1\DANT\DANT0028.D) mAU 4.262

–  –  –

13.333 13.907 14.649

–  –  –

12.091 зверобоя (флавоноиды, псевдогипе

–  –  –

хроматографических характеристик I (sp) Iа Iб Энергия образования циклического (Iа) и цепочечного (Iб) димеров мальтола составляет 10.8 и 8.4 ккал/моль соответственно. Две межмолекулярные Н-связи симметричного димера (Iа) нарушают условия, благоприятные для формирования внутримолекулярной: невалентное расстояние Н…О становится равным 2.515, а гидроксильная группа на 30° поворачивается относительно плоскости молекулы. Межмолекулярная Н-связь в димере (Iб) также ослабляет внутримолекулярный компонент БВС, но в значительно меньшей степени. Из сопоставления энергетики образования гомо- и гетероассоциатов следует, что молекулы растворителя, обладающие высоким сродством к водородной связи, способны вытеснять мономер из состава димера. Это подтверждается данными ИК спектроскопии мальтола в инертных и протофильных средах. Молекулы соединения (I) в газообразном состоянии при температуре 440К существуют в виде смеси sp-конформера и обоих димеров. В протофильных средах наблюдается подвижное равновесие между мономерными молекулами (I), его гомо- и гетероассоциатами различного строения.

1. J. Burgess, J. Fawcett, D.R. Rasel et al. // Acta Cryst. 1996. V. C52. P. 2917-2920.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

–  –  –

Фенолгликозид арбутин является основным действующим веществом Arctostaphylos uva-ursi (L.) Spreng. (сем. Ericасeae). Многочисленные работы, посвященные изучению особенностей синтеза арбутина, позволили установить определенные закономерности его накопления в зависимости от эколого-ценотических и географических условий [1,3,4,5,6].

Целью данной работы было изучить влияние освещенности местообитания на синтез арбутина в южной тайге.

Для изучения динамики содержания гликозида были отобраны образцы растений A. uva-ursi в конце вегетационного периода в сосняке лишайниковом. Отбор проб проводился на постоянных пробных площадках при различной освещенности под пологом леса.

Растительный материал сушили и готовили к анализу в соответствии с требованиями нормативно-технической документации. Содержание арбутина определяли согласно методике, описанной в Государственной фармакопее СССР (1990) [2]. Полученные экспериментальные данные позволили отметить определенную закономерность в накоплении арбутина при различной интенсивности освещения. Максимального значения содержание арбутина достигает на открытых участках – 14.63%. При уменьшении освещенности на 20% этот показатель снижается и составляет 13.61, на 30% – 12.52, на 40% – 12.08, 50% – 11.98, 60% – 11.43%. При дальнейшем смыкании крон намеченная тенденция сохраняется и при сомкнутости, близкой к единице, накопление гликозида минимально – 7.62%.

Таким образом, содержание арбутина в листьях A. uva-ursi варьирует в зависимости от многих факторов, изучение влияния которых на накопление гликозида позволит установить наиболее благоприятные условия для его синтеза и выявить региональные особенности формирования. А это, в свою очередь, даст возможность рекомендовать для сбора лекарственного материала данного вида наиболее ценные ценопопуляции.

Литература

1. Богданова Г.А., Муратова Ю.М. Брусника в лесах Сибири. Новосибирск, 1978.

2. Государственная фармакопея СССР. Издание XXI. M.: Медицина, 1990. – Вып.2. 398с.

3. Китанов Г.М., Генова Е.М., Руменин В.М. Содержание арбутина в Arctostaphylos uvaursi (L.) Spreng. из разных районов Народной Республики Болгарии // Растит. ресурсы,

1986. Вып.3, С. 425-431.

4. Нечаев А.А., Шнякина Г.П., Михайлова Е.В., Новомодный Е.В. Содержание арбутина в листьях Vaccinium vitis-idaea L. в зависимости от фазы развития и фитоценотических условий // Растит. ресурсы, 1989. Вып.3. С. 365-369.

5. Полежаева Н. С., Канючкова Г.К., Зайцева Н.Л. Биохимическая характеристика листьев черники и брусники различных местообитаний. В кн.: Ресурсы недревесной продукции лесов Карелии. Петрозаводск, Карельский филиал АН СССР, 1981.

С. 118-128.

6. Трембаля Я.С. Динамика содержания арбутина и дубильных веществ в листьях брусники // Растит. ресурсы, 1976. Т.12, вып. 1. С. 124-126.

Разработка регио- и стереоселективных методик конденсации фенолов с терпенами приобретает особую актуальность, поскольку терпеновые соединения отличаются необычайной склонностью к различным скелетным перегруппировкам. В настоящее время нет простого метода, описывающего получение алкилированных дигидроксиароматических соединений, в том числе и орто-пренилированных фенолов. Введение в ароматическое ядро полипренильных заместителей проходит по типу реакции Фриделя-Крафтса. При работе с неустойчивыми аллильными компонентами этот метод был модифицирован. Многие способы алкилирования включают использование органометаллического интермедиата (реактив Гриньяра, аллилникелевый комплекс, арилкупрат). Современные научные разработки представляют такие разнообразные методы, как реакция присоединения к хинонам в присутствии кислот Льюиса; присоединение пренильных цепей, катализируемое Pd(0); реакции ДильсаАльдера и ретро-Дильса-Альдера с сохранением хиноновой структуры. Однако все эти методы недостаточно эффективны, поскольку проходят в течение длительного времени и с невысокой конверсией [1]. Кроме того, существует проблема контроля стереохимии двойных связей.

Настоящая работа посвящена разработке способа алкилирования фенолов терпенами (циклическими и линейными) в "организованной среде" различных органоалюминиевых катализаторов, изучению закономерностей и оптимизации условий селективного проведения реакции алкилирования с целью получения новых терпенофенольных соединений. Исследуется каталитический путь синтеза терпенофенолов путем алкилирования дигидроксибензолов и фенолов пренолами в присутствии фенолята алюминия.

Проведены испытания терпенофенолов (на основе камфена) в качестве стабилизаторов каучуков и противостарителей резин.

Литература

1. Cristophe Hoarau, Thomas R.R. Pettus. Strategies for the Preparation of Differentially Protected ortho-Prenylated Phenols // Synlett. 2003. No. 1. P. 127-137.

Первичная структура полисахарида считается установленной, если определены следующие ее детали: 1) моносахаридный состав полимера и природа неуглеводных заместителей,

2) размеры окисных циклов сахаров, конфигурация их гликозидных связей и абсолютная конфигурация 3) позиции замещения в сахарных остатках, 4) последовательность соединения сахарных остатков и места локализации заместителей неуглеводной природы, 5) молекулярный вес полимера и молекулярно-весовое распределение. Все перечисленные задачи за исключением последней могут быть решены средствами одномерной и двумерной спектроскопии ЯМР. Предварительные сведения о структуре полимера содержатся в его одномерном спектре ЯМР 13С. Из самого факта наличия сигналов аномерных атомов углерода в области резонанса 90-110 м.д. следует вывод о присутствии углеводных остатков в полимере; число таких сигналов и их относительная интенсивность позволяют отнести полимер к числу регулярных или нерегулярных. По наличию сигналов в других характеристических областях спектра можно сделать вывод о присутствии сахаров с фуранозным размером цикла, уроновых кислот, дезоксисахаров, ацильных и пирувильных заместителей и некоторые другие особенности структуры. Более детальное исследование структуры базируется на расшифровке спектров ЯМР 1Н. Обычно эти спектры плохо разрешены из-за меньшего диапазона протонных химических сдвигов по сравнению с углеродными и, главным образом, из-за специфического для высокомолекулярных соединений уширения линий. Тем не менее при анализе двумерных спектров COSY и TOCSY в большинстве случаев удается отнести протонные сигналы к определенным сахарным остаткам. Поскольку каждому сахарному остатку в пиранозной или фуранозной форме, с или -конфигурацией гликозидного центра отвечает свой индивидуальный набор химических сдвигов (ХС) и констант спин-спинового взаимодействия (КССВ), анализ корреляционных пиков в спектрах COSY и TOCSY позволяет установить моносахаридный состав полисахарида, размеры окисных циклов и их аномерную конфигурацию.

При полностью отнесенном спектре ЯМР 1Н анализ двумерного гетероядерного спектра 1Н/13С HSQC позволяет отнести сигналы в одномерном спектре ЯМР 13С к определенным атомам в сахарных остатках полимера. В свою очередь, сравнение спектров свободных сахаров и соответствующих остатков в полимере позволяет по характерным смещениям сигналов (эффекты замещения и гликозилирования в спектрах ЯМР 13С) определить позиции замещения. Последовательность соединения остатков определяется с привлечением двумерной гомоядерной 1Н/1Н спектроскопии, базирующейся на ядерном эффекте Оверхаузера (ЯЭО). В этом виде двумерных спектров (NOESY или ROESY) присутствуют корреляционные пики протонов, находящихся в пространственной близости друг к другу.

Поскольку аномерный протон гликозилирующего остатка пространственно сближен, по крайней мере, с одним из протонов гликозилированного остатка (транс-гликозидным протоном у замещенного атома углерода), анализ положения корреляционных трансгликозидных пиков для аномерного протона каждого из остатков в спектрах NOESY или ROESY решет эту задачу.

Перспективными растениями флоры Сибири являются лабазник вязолистный (Filipendula ulmaria (L.) Maxim.), лабазник обыкновенный (Filipendula vulgaris Moech.) сем.

Rosaceae и альфредия поникшая (Alfredia cernua Cass.) сем. Asteraceae, находящие широкое применение в народной медицине. Сведения о химическом составе растений весьма ограничены.

Целью работы явилось изучение химического состава и антиоксидантных свойств надземных частей указанных растений.

Химический состав исследовали с помощью качественных реакций, избирательной экстракции, адсорбционной колоночной и флэш-хроматографии на силикагеле, полиамиде в сочетании с хроматографией в тонком слое сорбента и на бумаге. Установление структуры выделенных соединений проводили с помощью химических и физико-химических методов, а также сравнением с достоверными образцами.

Во всех объектах исследования нами обнаружен следующий набор флавоноидов:

кверцетин, дигидрокверцетин, кемпферол, апигенин, изокверцитрин, авикулярин. Лютеолин идентифицирован в надземной части л. обыкновенного и альфредии, гиперозид и рутин – в л. вязолистном. Органические кислоты растений представлены следующими компонентами:

м-гидроксибензойная, салициловая, анисовая, бензойная, галловая, гентизиновая, феруловая, хлорогеновая, кофейная и хинная характерны для л. вязолистного, а галловая, гентизиновая – л. обыкновенного; хлорогеновая, кофейная, коричная – альфредии. Кумарины присутствуют во всех объектах: кумарин и умбеллиферон – в л. обыкновенном, а эскулетин – в л. вязолистном и альфредии. Во всех растениях обнаружены дубильные вещества, полисахариды и тритерпеновые сапонины, причем урсоловая и олеаноловая кислоты идентифицированы в надземной части л. вязолистного и альфредии. В экстрактах л. вязолистного отмечено значительное содержание простых фенолов, из которых идентифицирован рододендрол.

Присутствие фенольных компонентов в растениях дает возможность предполагать высокую антиоксидантную активность, которую определяли методом катодной вольтамперометрии на анализаторе ТА – 2. Концентрация образца в ячейке составляла 1·10-4 г/мл.

В результате установлено, что экстракты надземных частей исследованных растений проявляют выраженную антиоксидантную активность по отношению к процессу электровосстановления кислорода, причем использование водно-этанольных экстрагентов способствует увеличению активности за счет наиболее полного извлечения БАВ. Наиболее выраженной антиоксидантной активностью обладают экстракты л. вязолистного на 70 и 95%-ном этаноле, которые по силе действия превосходят дигидрокверцетин и приближаются к аскорбиновой кислоте. Экстракт на 70%-ном этаноле подвергли детальному химическому изучению, при этом выделили фенолокислоты (салициловую, галловую) и флавоноиды (кверцетин, авикулярин и ранее не обнаруженные в растениях рода лабазник изокверцитрин и 4'-O--галактопиранозид кверцетина).

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

СИНТЕЗ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ

-ПИНЕНА И КАМФЕНА

Шкапова Ю.А.*, Радбиль А.Б.*,**, Золин Б.А.**, Радбиль Б.А.** *ОАО «Лесосибирский канифольно-экстракционный завод», Лесосибирск, Красноярский край **ООО «Научно-внедренческая фирма Лесма», Нижний Новгород, radlesma@sandy.ru В Российской Федерации сосредоточено около 40% мировых ресурсов хвойных деревьев. Наиболее распространена лиственница, доля которой составляет около 40%, сосна занимает примерно 15, ель – 11, кедр – 5 и пихта около 2%. Все они продуцируют смолистые вещества, представляющие собой сложную смесь летучих монотерпенов и дитерпеноидов.

Одним из наиболее интересных и при этом недостаточно изученных процессов является кислотно-катализируемое взаимодействие монотерпеновых углеводородов с карбоновыми кислотами и спиртами, в результате чего образуются самые разнообразные кислородсодержащие производные монотерпеновых углеводородов, некоторые из которых, в частности, простые и сложные эфиры, обладают биологической и физиологической активностью. Однако известные условия синтеза самих эфиров терпеновых спиртов зачастую не обеспечивают получение целевых продуктов с высоким выходом и селективностью.

Проведено изучение кислотно-каталитической реакции -пинена и камфена с одноатомными спиртами, имеющими различную природу и пространственное строение.

Наиболее эффективным кислотным катализатором алкоксилирования камфена является гетерополикислота H8SiW12O42. В этом случае с селективностью 98-99 % и высокими выходами – до 90% – образуются алкилизоборниловые эфиры, причем в реакцию с камфеном вступают не только первичные и вторичные спирты, но и, в отличие от использования в качестве катализатора минеральных кислот (H2SO4, HClO4, H3PO4), даже третичные. Полученные алкилизоборниловые эфиры выделены из реакционной смеси с содержанием основного вещества не ниже 95% (по ГЖХ). Определены их основные физико-химические показатели. Синтезированные соединения, в том числе и вновь полученные, идентифицированы на основании данных ИК-, ЯМР С13 спектроскопии. Некоторые из синтезированных алкилизоборниловых эфиров обладают фунгицидной и бактерицидной активностью.

Качественный состав продуктов алкоксилирования -пинена, изученного с аналогичными спиртами в присутствии H2SO4 и Н7РW12O42, не зависит от условий проведения реакции, в то же время на соотношение получаемых веществ (моно- и бициклических терпеновых углеводородов, простых эфиров моно- и бициклических терпеновых спиртов, простого диэфира п-ментандиола-1,8) в значительной степени влияют не только температура и продолжительность ведения реакции, но и природа спирта и катализатора. Установлено, что преобладает направление реакции, ведущее к изомеризации -пинена, причем доля моноциклических углеводородов значительно выше доли бициклических, доля продуктов присоединения – простых эфиров моно- и бициклических спиртов в реакционной смеси уменьшается с удлинением цепочки и разветвлением цепочки атомов углерода в молекуле спирта, доля диэфира в реакционной смеси уменьшается с увеличением разветвленности цепочки атомов спирта и с повышением температуры реакции.

Некоторые синтезированные низкомолекулярные алкилтерпинеоловые эфиры выделены из реакционной смеси с содержанием основного вещества не ниже 95% (по ГЖХ).

Определены их основные физико-химические показатели.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

МОДИФИКАЦИЯ ДИТЕРПЕНОВЫХ И ИЗОХИНОЛИНОВЫХ АЛКАЛОИДОВ

КАК НАПРАВЛЕНИЕ МЕДИЦИНСКОЙ ХИМИИ

Шульц Э.Э., Осадчий С.А., Бауман В.Т., Толстиков Г.А.

Новосибирский институт органической химии им. акад. Н. Н. Ворожцова CO РАН, Новосибирск E-mail: schultz@nioch.nsc.ru В докладе обобщены результаты исследования направленных синтетических трансформаций доступных растительных алкалоидов – лаппаконитина, элатина и тебаина.

С целью получения данных, связывающих биологическую активность дитерпеновых алкалоидов с их строением, получены новые производные алкалоидов лаппаконитина и элатина. Осуществлен ряд превращений путем изменения гетероциклического фрагмента лаппаконитина. Исследованы катализированные комплексами палладия реакции дитерпеновых алкалоидов антранилатного типа. Реакцией Меервейна, катализируемой комплексом палладия, в применении к N-дезацетиллаппаконитину и антраноилэлатидину впервые получены производные замещенных в ароматическом кольце эфиров коричной кислоты.

Разработаны способы получения бром- и иодарилпроизводных лаппаконитина и исследовано их поведение в реакции Хека.

Соединения нового структурного типа, включающие вторую азотсодержащую функцию в боковой цепи, получены на основе алкалоида элатина. Конденсацией элатидаля с анилином, аллиламином, тирамином, метиловыми эфирами аминокислот, а также первичными аминоспиртами через стадию иминов с последующим каталитическим гидрированием или восстановлением синтезированы соответствующие С18-аминопроизводные элатидина.

Разработаны методы синтеза 8-замещенных производных 14-гидрокси-6,7метилен-дигидрокодеина путем циклопропанирования тебаина. Установлено, что катализируемое трифлатом меди циклоприсоединение карбена, генерируемого из CH2N2, к тебаину протекает стереоизбирательно с образованием 6,7-метилен-6,7-дигидротебаина. Установлено протекание синхронной реакции 8,14-циклопропанирования и кватернизации атома азота, приводящей к трифлату N,N-диметил-N-нор-8,14-метилен-8,14-дигидротебаина.

Исследована реакция циклометиленирования налоксона и его производных.

Синтезированы новые производные тебаина, содержащие дополнительные циклические фрагменты. На примере реакции тебаина с N-арил-, N-алкил-, N-аралкилмалеинимидами установлено, что реакция Дильса-Альдера протекает структурно-специфично и приводит к соответствующим [7,8,3`,4`]-сукцинимидо-эндо-этенотетрагидротебаинам.

Получена серия N`-замещенных 7,8-пирролидино-эндо-этенотетрагидротебаинов и соответствующих орипавинов. Синтезированы С-1 бром- и иод-замещенные производные тетрагидротебаина и исследовано их поведение в реакции Хека.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 05-03-32365).

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

МОЛЕКУЛЯРНЫЙ КОМПЛЕКС ТРИТЕРПЕНОВОГО ГЛИКОЗИДА

-ХЕДЕРИНА С СИЛДЕНАФИЛОМ

Яковишин Л.А., Рубинсон М.А., Кузнецова А.Л., Гришковец В.И., Корж Е.Н.

*Севастопольский национальный технический университет, Севастополь E-mail: chemsevntu@rambler.ru **Таврический национальный университет им. В.И.Вернадского, Симферополь

-Хедерин (сапиндозид А, калопанакс сапонин А), представляющий собой 3-О--Lрамнопиранозил-(12)-О--L-арабинопиранозид хедерагенина, является одним из самых распространенных тритерпеновых гликозидов растений семейства аралиевых (Araliaceae Juss.) [1]. Он найден в Aralia elata, Kalopanax pictus, Kalopanax septemlobus, Polyscias dichroostachya, Acanthopanax sieboldianus, Hedera nepalensis, Hedera rhombea, Hedera helix, Hedera taurica и Hedera canariensis. -Хедерин входит в состав таких широко известных лекарственных препаратов для лечения кашля как геделикс и проспан, созданных на основе листьев Hedera helix [2, 3].

Комплексообразование тритерпеновых гликозидов с биологически активными веществами, в том числе и лекарственными препаратами, остается еще малоизученным.

Получены комплексы тритерпеновых гликозидов с холестерином, протеиногенными аминокислотами и некоторыми лекарственными веществами.

Нами получен молекулярный комплекс -хедерина с силденафилом. Цитрат силденафила (виагра, дженагра) – наиболее распространенный лекарственный препарат для лечения эректильной дисфункции [4].

Комплекс силденафила и -хедерина получали путем смешивания эквимолярных количеств веществ в метанольном растворе. Взаимодействие силденафила с -хедерином подтверждали данными ИК-спектроскопии. Установлено, что в комплексообразовании участвуют ОН-, СООН- и NH-группы веществ.

–  –  –

Литература

1. K.Hostettmann, A.Marston. Saponins. Cambrige: Cambrige University Press, 1995. 548 p.

2. Л.А.Яковишин, В.И.Гришковец // Химия природ. соедин., 2003. №5. С. 417-418.

3. Л.А.Яковишин, М.А.Вожжова, А.Л.Кузнецова, В.И.Гришковец // Журнал орг. и фарм.

химии, 2005. Т.3, вып.1(9). С. 57-59.

4. S.E.Drewes, J.George, F.Khan // Phytochemistry, 2003. Vol.62. P. 1019-1025.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006 ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

–  –  –

БИОЛОГИЧЕСКАЯ ФУНКЦИЯ

И ФИЗИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ

РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ БУРЫХ ВОДОРОСЛЕЙ

ДАЛЬНЕВОСТОЧНОГО ПОБЕРЕЖЬЯ

Аминина Н.М.*, Новгородцева Т.П.**, Гурулёва О.Н.*, Вишневская Т.И.*, Галкина А.Н.* *Тихоокеанский научно-исследовательский рыбохозяйственный центр (ФГУП ТИНРО-Центр), Владивосток **НИИ медицинской климатологии и восстановительного лечения (ГУ ВФ ДНЦ ФПД СО РАМН НИИ МКВЛ), Владивосток; E-mail: aminina@tinro.ru Полифункциональное действие морских водорослей на организм человека обусловлено биологической активностью различных соединений. Известно, что полисахариды водорослей являются сорбентами токсичных металлов и их радиоизотопов. В то же время они влияют на липидный и углеводный обмены, обладают антиоксидантным и иммуномодулирующим действием. Исследования показали, что введение в диету полисахаридов (альгината или фукоидана) приводит к снижению общего веса животных и веса отдельных органов, в частности печени и сердца, гиперлипидных крыс. Концентрация в сыворотке крови суммы липидов, в том числе триглицеридов, а также общего и свободного холестерина уменьшается, а липопротеидов высокой плотности увеличивается. Обнаружено снижение количества общих липидов, триглицеридов, свободного холестерина в печени при использовании фукоидана. Антилипемической активностью обладают и липидные экстракты из водорослей, хотя при их употреблении не происходит снижения веса животных. Действие липидных экстрактов из водорослей сопровождается перераспределением жирнокислотного состава эритроцитов в сторону накопления высоконенасыщенных ЖК семейства w3.

Обнаружено выраженное мембранотропное действие как полисахаридов, так и липидных экстрактов при их введении в диету крыс с кардиопатией.

Результаты исследований показали, что применение полисахаридов стимулирует фагоцитарные реакции, увеличивая уровень количественных и качественных параметров неспецифической резистентности, позволяет снизить повышенный уровень кислородного взрыва, вместе с тем повышая функциональный резерв окислительного метаболизма. Определена антирадикальная активность полисахаридов и липидных экстрактов, проявляющаяся компенсаторной реакцией системы антиоксидантной защиты на интенсификацию начальных продуктов ПОЛ, что препятствует образованию липоперекисей липидов. Установлено, что антиоксидантная активность липидных экстрактов зависит от вида водорослей, из которых они были получены. Из исследованных нами водорослей наиболее высокую активность (более 60% по отношению к раствору аскорбиновой кислоты) показали экстракты из Laminaria cichorioides и L. japonica, Sargassum miyabei и S. pallidum, Cystoseira crassipes.

Альгинаты способны корректировать количественный и качественный составы микрофлоры кишечника человека, подавляя деятельность факультативных бактерий (стафилококк, грибы рода Candida и др.). Дисковым методом была обнаружена антибактериальная активность фукоидана в отношении Staphylococcus aureus. Причем антибактериальный эффект проявлялся уже на первые сутки. Липидные экстракты бурых водорослей также способны ингибировать рост бактерий. Установлена активность экстрактов из Sargassum pallidum, Cystosiera crassipes, Fucus evanescence в отношении Providencia stuartii. Результаты последних исследований показывают, что в этих экстрактах присутствуют УФ-поглощающие вещества, что обеспечивает их высокую эффективность для защиты кожи от вредного воздействия окружающей среды.

Таким образом, препараты из водорослей могут сочетать в себе суммарные биологические эффекты, опосредованные разнообразным составом их компонентов, и использоваться для профилактики и лечения целого ряда заболеваний.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

АНТИОКСИДАНТНАЯ ЕМКОСТЬ СПИРТОВЫХ ЭКСТРАКТОВ

РАСТЕНИЙ РОДА ЛАБАЗНИК

Амосов В.В.*, Лапин А.А.**, Марков М.В.***, Зеленков В.Н.* *Всероссийский институт лекарственных и ароматических растений, Москва, amosovvv@mail.ru **Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского НЦ РАН, Казань *** Тверской государственный университет, Тверь В качестве потенциальных источников природных антиоксидантов могут рассматриваться лекарственные растения, в том числе рода лабазник. Лабазники содержат эфирное масло (в его состав входят: изобутиламин, этилбензол, бензальдегид, спирт фенилэтиловый, метилсалицилат, альдегид салициловый), флавоноиды (кверцетин, лютеолин, цианидин), кумарины, аскорбиновую кислоту, дубильные вещества, халконы, лейкоантоцианидины, фенолгликозиды, гликозид спиреин, ванилин, свободные фенолкарбоновые кислоты (галловая, салициловая), каротиноиды. Многие из этих соединений обладают антиоксидантной активностью.

Цель исследования – анализ содержания антиоксидантов в спиртовых экстрактах, полученных из цветков, стеблей, листьев и корневищ четырех видов рода лабазник (л. вязолистного – Filipendula ulmaria (L.) Maxim., л. дланевидного – F. palmata (Pall.) Maxim., л. камчатского – F. kamtschatica Maxim., л. обыкновенного – F. vulgaris Moench).

Сырье лабазников вязолистного и обыкновенного было собрано на территории Тверской области, камчатского и дланевидного – на п-ове Камчатка во время экспедиции РАЕН в августе 2005 г. Материал собирали в фазу полного цветения растений и после сбора подвергали воздушно-теневой сушке. Содержание воды в высушенных измельченных образцах определяли на анализаторе влажности МХ-50 фирмы «A&D Company Ltd.»

(Япония) при температуре 105°С для последующего перерасчета данных на содержание сухих веществ в экстракте, приготовленном из высушенного материала. Исследования экстрактов (содержание этилового спирта 40 и 70%) образцов лабазника проводили методом кулонометрического определения суммарной антиоксидантной емкости (АОЕ) с помощью электрогенерированного брома. АОЕ выражали в мг кверцетина на 100 мл экстракта.

Антиоксидантная активность выявлена у водно-спиртовых экстрактов для всех видов лабазника. Наибольшая АОЕ показана у экстракта цветков.

Для лабазника вязолистного:

1686±195 и 1813±105 мг в 40- и 70%-ных спиртовых экстрактах, соответственно (n = 5, p = 0.95), у л. дланевидного – 1446±84 и 1465±74, у л. обыкновенного – 1232±73 и 1545±25, у л. камчатского – 936±43 и 871±20 мг на 100 мл спиртовых экстрактов.

Несколько ниже АОЕ экстрактов листьев (л. вязолистный – 1124±19 и 1080±43 мг в 40и 70%-ных спиртовых экстрактах соответственно (n = 5, p = 0.95), л. камчатский – 932±36 и 903±53, л. дланевидный – 531±6 и 541±13, л. обыкновенный – 233±16 и 399±27) и корневищ (л. дланевидый – 987±109 и 1059±6 мг в 40- и 70%-ных спиртовых экстрактах соответственно (n = 5, p = 0.95), л. вязолистный – 644±53 и 847±63, л. обыкновенный – 736±22 и 618±39, л.

камчатский – 499±29 и 389±44).

Самые низкие значения – у экстрактов стеблей: л. дланевидный – 410±49 и 357±29, л. вязолистный – 311±6 и 306±15, л. камчатский – 309±11 и 246±13, л. обыкновенный – 110±1 и 98±11 мг в 40- и 70%-ных спиртовых экстрактах соответственно (n = 5, p = 0.95).

Таким образом, исследованные образцы разных видов лабазника и частей растения обладают существенными различиями по АОЕ, что следует учитывать при выборе сырьевого источника получения биологически активных компонентов для фармацевтической промышленности.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

–  –  –

На основе отобранных в процессе скрининга штаммов Streptomyces loidensis и Streptomyces herbaricolor разрабатываются биопрепараты Индоцид и S-100, эффективные против сосущих вредителей: оранжерейной белокрылки, тлей, трипсов, паутинного клеща.

Метаболитные комплексы, продуцируемые штаммами, выделяли из мицелия продуцента экстракцией низкомолекулярными спиртами с последующим удалением растворителя. Лабораторные образцы биопрепаратов представляли собой гигроскопичные порошки золотисто-коричневого цвета, обладающие не бактерицидной, а слабой фунгицидной активностью. Активные комплексы разделяли на колонке с нейтральным силикагелем. Для оценки биологической эффективности чистых компонентов активных комплексов изучали их влияние на виковую тлю в лабораторных условиях. Показали, что комплекс препарата Индоцид содержит два действующих вещества: Индоцид-1 и Индоцид-2.

В метаболитном комплексе препарата S-100 содержится один компонент с высокой инсектоакарицидной активностью. Компонент Индоцид-1 содержит в своем составе 10 аминокислот: Glu, Thr, Ser, Gly, Ala, Leu, Lys, Val, Gln, Pro. Его молекулярная масса 1207 а.е.м. По совокупности физико-химических и биологических свойств он отнесен к пептидолактонам треонинового типа и является новым, оригинальным соединением.

Компоненты Индоцид-2 и S-100 показали близкую хроматографическую подвижность в различных системах растворителей, одинаковые качественные реакции: положительные с KMnO4, FeCl3, AgNO3, анисовым альдегидом, реактивами Несслера и Миллона, отрицательные – с бромтимоловым синим, бромкрезоловым зеленым, нингидрином и реактивом Толленса. В продуктах кислотного гидролиза не было обнаружено аминокислот, показано наличие сахаров. В УФ-спектре поглощения обоих компонентов имеется слабое поглощение в области 250-270 нм. В ИК-спектре присутствуют следующие полосы поглощения: 3450 (ОН), 2950, 2852, 1744 (СО), 1657 (СН=СН), 1358, 1370,1275 (С-О), 174, 1128, 1073 (ОН), 857, 790, 745 см-1. В 1Н ЯМР-спектре сигналы при 7.70(dd),7.52(dd), 7.26(s) м.д. говорят о наличии в молекулах замещенного бензольного кольца. Кроме того, в 1Н ЯМР-спектре присутствуют сигналы: 5.38, 4.36, 4.10 (Индоцид-2) и 3.64 (S-100), 2.28, 2.08, 1.98 (S-100), 1.59, 1.37, 1.24, 1.09, 0.86 м.д.

Наиболее интенсивными пиками в масс-спектре являются 501, 385, 285, 169, 147 а.е.м.

Молекулярная масса компонентов – 667 а.е.м. Проведено сопоставление свойств продуктов кислотного и щелочного гидролиза Индоцида-2 и S-100. Ретроспективное сравнение физикохимических и биологических свойств полученных нами препаратов с физико-химическими и биологическими данными соединений, выделенных из актиномицетов и описанных в литературе, позволяют считать их оригинальными соединениями.

Биологическая эффективность 0.2%-ных растворов препаратов Индоцид и S-100 в лабораторных, вегетационных и мелкоделяночных условиях в отношении виковой, персиковой и гороховой тлей, а также паутинного клеща составляет от 80 до 100% через сутки инкубации. Установлено, что образцы препаратов в рабочей концентрации не оказывают токсического действия на яйца, личинки и имаго и слабо токсичны для стадии кокона галлицы афидимизы – энтомофага тлей, а также для имаго энтомофага паутинного клеща – хищного клеща фитосейулюса.

Известно, что оксилипины – продукты липоксигеназного окисления линолевой и линоленовой кислот – в растениях контролируют клеточный метаболизм [1]; реализация их действия может привести к изменению ростовых характеристик. Изучено действие метилжасмоната (МЖ) на рост корней и эпикотилей гороха сорта «Татарстан» в процессе 12-суточной экспозиции в условиях этиоляции и освещения. Показано, что в условиях этиоляции МЖ (10-9 М, 10-6 М) стимулировал рост корней (3 сут) на 7 и 13% соответственно.

В дальнейшем (до 12 сут) наблюдалось преобладающее развитие побегов, превышающее уровень контроля (К), особенно на 7, 8, 9 сут ([10-9 М] – на 31, 42 и 37% и [10-6 М] – на 28, 46 и 26% соответственно).

Более сбалансированный рост надземных и подземных органов поддерживала малая концентрация МЖ (превышение уровня К в опытных вариантах корней:

7 сут – на 20%; 8 сут – на 13%; 9 сут – на 3%). В присутствии МЖ (10-6 М) рост корней почти соответствовал К. В дальнейшем (10, 11, 12 сут) обе концентрации незначительно (на 3-4% по отношению к К) задерживали процесс корнеобразования, сохраняя соотношение между ростом надземных и подземных органов. В сравнении с этиоляцией свет значительно усиливал позитивное влияние МЖ на ранних этапах роста корней (3 сут) – ([10-9 М] – на 43%;

[10-6 М] – на 20% в сравнении с К), обеспечивая более интенсивное их развитие до 5-х сут ([10-9 М] – на 17%; [10-6 М] – на 25%). В дальнейшем (7, 8 сут) картина менялась. На фоне преобладающего роста побегов, превышающего уровень К ([10-9 М] - на 15% и на 19% соответственно; [10-6 М] – на 8% и на 29% соответственно), свет существенно снижал ростовую активность и корней и эпикотилей (до 12 сут). Особенно сильный эффект подавления наблюдался у корней при [10-6 М] (7 сут – на 16%; 8 сут – на 25%; 9 сут – на 15%;

10 сут – на 7%; 11 сут – на 6%; 12 сут – на 6% по отношению к К). Хотя на 10, 11, 12 сут рост корней светового и темнового вариантов под влиянием малой концентрации МЖ почти соответствовал К, соотношение между ростовой активностью надземных и подземных органов растений в вариантах было совершенно различным. Изменение эффекта действия оксилипина на свету предполагает его участие в работе фитохромной системы.

Литература

1. А.Н.Гречкин, И.А.Тарчевский // Физиология растений, 1999. Т.46. №1. С. 132-142.

Эфирные масла широко распространены в растительном мире и характеризуются разнообразным спектром фармакологической активности. Среди значимых точек приложения эфирных масел следует отметить влияние на микроорганизмы. При преобладающей антимикробной активности в отношении грамположительных и грамотрицательных микроорганизмов указанные соединения характеризуются значительным воздействием на клеточную стенку вирусов. Среди объектов исследования эфирных масел нас заинтересовало эфирное масло аянии кустарничковой (ЭМАК) как продемонстрировавшее комплекс фармакологической активности.

Определение противовирусного действия препарата ЭМАК (начальная концентрация 2,0 мг/мл) проведено на трех культурах клеток человека: ФЛЭЧ (фибробласты легких эмбриона человека), J-96 (клетки, полученные из крови мужчины, больного подострой моноцитарной лейкемией), L-41 (клон линии J-96 (получены из музея клеточных культур НИИ вирусологии им. Д.И. Ивановского РАМН, г. Москва), выращенных в ростовой среде до образования монослоя. В качестве индикаторного тест-вируса использовали вирус энцефаломиокардита мышей (ВЭМК). В каждом опыте в качестве положительного контроля для сравнения использовались стандартные противовирусные препараты ридостин, циклоферон и амиксин. Противовирусный эффект оценивали визуально по цитопатогенному действию вируса (ЦПД50).

Препарат ЭМАК обладал противовирусной активностью в следующем диапазоне концентраций: 500-1000 мкг/мл – для J-96, 250-1000 мкг/мл – для L-41, 125-500 мкг/мл – для ФЛЭЧ.

Изучалось действие биоинсектицида, полученного из гидролизата цист Artemia sp. и инсектицидного мыла (ИМ) из рапсового масла [1-2] против сосущих вредителей садовых культур.

Обработка препаратами осуществлялась в насаждениях яблони, черной смородины, калины, малины «Опытного поля» НИИ садоводства Сибири, на садово-огородных участках, в посадках капусты, огурцов, а также на комнатных растениях. Опыты были проведены в четырех повторностях (контроль – без обработки). Учет гибели вредителей проводился через день после обработки путем просмотра под микроскопом МБС-9 десяти поврежденных листьев и молодых побегов в каждой повторности и подсчета количества живых и погибших особей.

Установлено, что добавление гидролизата Artemia sp. в ИМ увеличивает его активность и токсическое действие по отношению к тле, возможно, за счет содержания в своем составе арахидоновой кислоты, обладающей инсектицидным действием на вредителей и отсутствующей в исходном препарате [3].

Результаты испытаний ИМ, содержащего гидролизат Artemia sp., против различных видов тлей на садовых, овощных и бахчевых культурах показали, что:

1) при 1%-ной массовой доле этой смеси гибель капустной тли в сравнении с ИМ увеличивается с 82,4 до 100%, в то время как ИМ обеспечивает полную гибель вредителя лишь при повышении концентрации рабочего раствора до 2%;

2) возможно использовать его и против щитовки на комнатных растениях с эффективностью до 99% при концентрации рабочего раствора 1%, в то время как ИМ в чистом виде обеспечивает гибель на уровне 73,3%;

3) обладает высокой избирательной активностью по отношению к полезной энтомо- и акарофауне. Хищные клещи на яблоне, а также личинки различных видов хищной галлицы на плодовых, ягодных, овощных и бахчевых культурах полностью сохраняют жизнеспособность при рекомендуемой концентрации рабочего раствора – 1%, в то время как эффективная массовая доля ИМ – 2% вызывает гибель личинок хищной галлицы на 35,8%;

4) препарат, применявшийся для защиты яблони от зеленой яблонной тли, оказывает стимулирующее действие на развитие растений и повышает содержание сухих веществ в плодах.

Литература

1. Шаманская Л.Д., Хабаров С.Н., Жуковский А.В. Способ получения жидкого хозяйственного мыла из нейтральных растительных масел // Патент РФ № 2222572. Заявл.

21.02.2003 г., опубл. 27.01.2004 г.

2. Верещагин А.Л., Прищенко Ю.Е., Антонова О.И., Шикера В.В. Способ получения жидкого органо-минерального удобрения из хитинсодержащего сырья // Патент РФ №2255924. Заявл. 24.12.2003 г., опубл. 10.07.2005 г.

3. Ильинская Л.И., Озерецковская О.Л. Продукты липоксигеназного окисления жирных кислот как сигнальные молекулы в индуцировании устойчивости растений // Прикладная биохимия и микробиология, 1998. – Т.34. – №5. – С. 467-479.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

–  –  –

Из ранее исследованных нами представителей семейства вересковые флоры Сибири и Дальнего Востока в качестве перспективного объекта для фармации был отобран багульник болотный, который, проявляя в эксперименте широкий спектр биологической активности, характеризуется наличием значительных, возобновляемых, эксплуатационных запасов сырья.

Сырье багульника болотного (Cormi Ledi palustris) внесено в ГФ-XI.

Все исследуемые нами суммарные экстракты багульника болотного как при внутрижелудочном, так и внутрибрюшинном введении мышам малотоксичны. При введении в желудок они не вызывали гибели животных в течение двух недель наблюдения даже в дозе 10 000 мг/кг. При внутрибрюшинном введении LD50 составила 28003200 мг/кг.

Экспериментальные исследования, проведённые на однополых беспородных мышах и крысах в осенне-зимний период, с использованием стандартных методик показали широкий спектр биологической активности водно-этанольных экстрактов и их фракций из багульника болотного.

Наибольший интерес представляет экстракт на 40%-ном этаноле, который, обладая низкой токсичностью, оказывает многогранное воздействие на организм. Он обладает выраженным антиэкссудативным (на моделях каррагенинового и агарового отёков), болеутоляющим (на модели уксусных корчей), ранозаживляющим (на модели асептически резаной раны), диуретическим действием (на модели суточного диуреза). В условиях in vitro проявляет антибактериальное (бактериостатическое и бактерицидное) влияние в отношении штаммов Escherichia coli Н-304, Staphylococcus aureus Р-209, Кlebsiella pneumoniae и Pseudomonas aeruginosa АТСС 9027, превосходящее или сравнимое с аналогичным действием растительных фармакопейных антибактериальных средств. Суммарный 40%-ный экстракт багульника болотного и его фракции проявляют in vitro (метод катодной вольтамперометрии) выраженную антиоксидантную активность. Выявлена взаимосвязь между величиной антиоксидантной активности экстрактов и количественным содержанием в них флавоноидов [1]. На модели химического мутагенеза, вызванного циклофосфаном, профилактическое введение экстракта препятствует образованию дефектных эритроцитов в периферической крови мышей [2]. Экстракт багульника болотного обладает антитоксическим и гепатопротективным действием. При профилактическом введении он увеличивает выживаемость мышей, которым инъецировали токсические дозы тетрахлорметана. На фоне острого токсического гепатита, вызванного тетрахлорметаном, экстракт багульника болотного способствует улучшению антитоксической и экскреторной функций печени, препятствует развитию структурно-метаболических нарушений.

Литература

1. Е.И. Короткова, О.А. Аврамчик, М.В. Белоусов, Т.И. Андреева, Юсубов М.С. // Химико-фармацевтический журнал, 2003. № 9. С. 55-58.

2. М.В.Белоусов, Е.В. Басова, М.С. Юсубов, С.Н. Ефимов, С.Е. Дмитрук. // Фармация, 2004. № 4. С. 40-41.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

ФАРМАКОГНОСТИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА И БИОЛОГИЧЕСКАЯ

АКТИВНОСТЬ ПРЕДСТАВИТЕЛЕЙ СЕМЕЙСТВА ВЕРЕСКОВЫЕ (Ericaceae)

ФЛОРЫ СИБИРИ И ДАЛЬНЕГО ВОСТОКА

Белоусов М.В., Юсубов М.С., Ахмеджанов Р.Р., Дмитрук С.Е., Фурса Н.С.** *Сибирский государственный медицинский университет, Томск E-mail: mvb63@mail.ru **Ярославская государственная медицинская академия, Ярославль Исследован 31 вид вересковых флоры Сибири и Дальнего Востока. Методом сравнительного анатомо-морфологического анализа определены диагностические признаки отдельных видов и родовых комплексов среди растений сем. Ericaceae флоры Сибири и Дальнего Востока. Обоснована самостоятельность видового статуса рододендронов, входящих в подроды Rhodorastrum (Maxim.) Drude и Osmothamus Maxim.

Все исследованные виды сем. вересковые являются продуцентами фенольных и изопреновых соединений. По данным ВЭЖХ-МС, основными БАВ являются флавоноиды, представленные флавонолами (производными кемпферола, кверцетина и мирицетина), кумарины, арбутин, фенолкарбоновые кислоты, эфирные масла и полисахариды. Методом ГЖХ-МС идентифицированы 107 компонентов ЭМ рододендронов подрода Rhodorastrum (Maxim.) Drude. (ациклические монотерпены, монотерпеновые соединения пинанового и п-ментанового рядов, борнилацетат, сесквитерпеноиды элеманового, кариофилланового и гумуланового типов, сесквитерпены кадалинового и селинанового рядов и др.). В 27 видах вересковых с помощью нейтронно-активационного и рентгенофлуоресцентного анализа установлено наличие 29-30 макро- и микроэлементов. Содержание элементов, обусловленных техногенной нагрузкой, в том числе свинца, кадмия и мышьяка, в них не превышает установленные СанПин 2.32.560-96 ПДК для пищевых продуктов.

Растения семейства вересковые флоры Сибири и Дальнего Востока имеют широкий спектр биологической активности. Суммарные извлечения из 26 видов проявляют в эксперименте противосудорожную, противовоспалительную, ранозаживляющую, диуретическую, антибактериальную и антигрибковую активности. Все исследованные экстракты являются малотоксичными и соответствуют IV классу «Вещества малоопасные».

Наиболее перспективным для фармации среди исследованных видов семейства вересковые является багульник болотный, который характеризуется сочетанием широкого спектра биологической активности, низкой токсичностью, значительными, возобновляемыми, эксплуатационными запасами сырья. В экспериментах экстракт багульника болотного на 40%-ном этаноле проявляет выраженное диуретическое, антиэкссудативное, болеутоляющее, ранозаживляющее, антибактериальное действие, превосходящее или сравнимое с активностью эталонных препаратов.

Суммарный экстракт багульника болотного и его фракции проявляют in vitro выраженную антиоксидантную активность. На модели химического мутагенеза, вызванного введением мышам циклофосфана, они препятствуют образованию дефектных эритроцитов в периферической крови. На фоне острого токсического гепатита, вызванного у крыс тетрахлорметаном, экстракт багульника способствует улучшению антитоксической и экскреторной функций печени, препятствует развитию структурно-метаболических нарушений.

Экстракт багульника болотного на 40%-ном этаноле перспективен в качестве объекта для дальнейшей разработки фитопрепарата с широким спектром показаний к применению. С учётом этого разработаны диагностические признаки сырья багульника болотного, новый дополнительный метод его стандартизации, показатели подлинности и качества.

Благодаря своим уникальным свойствам, пектины нашли широкое применение в пищевой промышленности, биотехнологии, медицине и других отраслях.

Содержание пектиновых веществ в растительных материалах колеблется в широких пределах: от 0.1-0.5 до 50.0%.

Основным промышленным сырьем для производства пектина на данный момент являются цедра цитрусовых, яблочные выжимки, свекловичный жом и околоплодники подсолнечника. Наряду с этим в качестве сырья для выработки пектина рассматривают плоды манго, отходы переработки овощей (капуста, морковь, свекла, кабачки). На Дальнем Востоке перспективным промышленным сырьем для получения пектина являются морские травы – зостера морская, зостера азиатская [1].

Для Сибирского региона источниками дешевого сырья для промышленного получения пектина являются жом сахарной свеклы, соцветия-корзинки подсолнечника, кора хвойных пород деревьев – вторичное сырье при переработке древесины, отходы переработки льна, а также солома злаковых.

Объективно оценивая доступное для Сибирского региона сырье, а именно – жом сахарной свеклы, корзинки подсолнечника и кору хвойных пород, остающуюся при заготовке леса, можно отметить, что корзинки подсолнечника и жом сахарной свеклы, поступающие на переработку, отличаются повышенной влажностью, что негативно сказывается на их хранении. Следует также отметить, что лесосеки, как правило, сильно удалены от потенциальных производственных площадок, что влечет за собой дополнительные транспортные расходы.

Вышеуказанных недостатков лишено использование соломы злаковых, остающейся только в Алтайском крае ежегодно после уборки урожая в количестве 7 млн.т. Солома имеет влажность от 9 до 15%, что положительно сказывается на ее хранении. Необходимо также отметить, что после обмолота зерновых солома скирдуется и может в течение длительного срока храниться на полях.

Для определения содержания пектина была взята овсяная солома, выращенная в Бийском районе Алтайского края. Подготовка материала к выделению пектина заключалась в предварительном измельчении соломы и обезжиривании смесью бензол : этанол = 1:1 (v/v) экстракцией в аппарате Сокслета. Несмотря на общепринятое мнение [2], что солома злаковых практически не содержит жиров и восков, было установлено, что суммарное их содержание доходит до 3.2% в пересчете на а.с.в.

Для выделения пектина применяли традиционный метод гидролиз-экстракция 1.1%-ным раствором соляной кислоты. После упаривания экстракта под вакуумом и осаждения спиртом получили пектин с выходом 0.5 % в пересчете на а.с.в.

Стадия получения пектина является одной из составляющих технологии комплексной химической переработки соломы злаковых. При этом полученную жиро-восковую фракцию и сумму растворимых сахаров можно рассматривать в качестве компонентов потенциальных товарных продуктов – стимуляторов роста и средств защиты растений.

Литература

1. Л.В. Донченко. Технология пектина и пектинопродуктов. М.: ДеЛи, 2000.

2. А.Р. Стейнифорт. Солома злаковых культур / Пер. с анг. Г.Н. Мирошниченко. М.:

Колос, 1983.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

–  –  –

Глубокая химическая переработка отходов растениеводства (культурного происхождения и дикорастущего) позволяет получать продукты, обладающие защитными свойствами в отношении человека и окружающей природной среды. По целому ряду показателей (экологическая чистота, щадящее воздействие на организмы) они существенно превосходят синтетические аналоги и по этой причине пользуются постоянно возрастающим спросом у населения.

Разработан и внедрен в производство способ получения биологически активных комплексов из отходов плодово-ягодной переработки облепихи, калины, черноплодной рябины и брусники, произрастающих в Алтайском крае [1]. В составе комплексов содержатся Р-активные флавоноиды в количестве 0.5…10.0%, в том числе флавонолы, антоцианы, катехины и, кроме того, сахара, органические кислоты, дубильные вещества, микро- и макроэлементы, аскорбиновая кислота, обеспечивающие сохранение здоровья и устойчивое развитие человека. Установлена безвредность промышленных образцов экстрактов.

Обнаружено в экспериментах на животных, что экстракты проявляют противовоспалительное, противоотечное, обезболивающее и антипролиферативное действия. Взаимодействие растений в природной среде имеет разносторонний характер, в частности, выделения физиологически активных веществ через корни конкретного растения влияют на развитие ризосферной микрофлоры и формирование специфической растительности возле растениядонора. В этом аспекте исследование разных видов полыни имеет особое значение для определения роли полыни в формировании природных экосистем. Физиологически активные вещества растений-доноров могут быть использованы в качестве как лекарственных средств, так и ингибиторов возбудителей болезней культурных растений. В результате исследований с флавоноидами из Artemisia vulgaris, A. absinthium, A. caucasica, проведенных в Шуменском университете, установлено, что выделенные физиологически активные комплексы из указанных видов полыни повышают энергию всхожести на 50% и усиливают рост корней у тест-объект-салатов, а также усиливают рост молодых стеблей, но не влияют на рост корней у тест-объект-льна. Экстракты из A. vulgaris, A. absinthium, A. caucasica имеют бактерицидное/бактериостатическое действие на развитие Bacillus subtilis, Bacillus cereus, Azobacter и других Gram+ микроорганизмов [2]. Кроме того, обнаружено увеличение активности энзима о-дифенолоксидазы сахарной свеклы под действием экстракта из Artemisia caucasica на четвертый день (112%) в сравнении с контролем. Для сравнения, рутин, используемый в качестве стандарта, усиливает активность энзима только на 57%.

Литература

1. В.В. Будаева Экологически безопасный способ получения, состав и свойства биологически активных экстрактов из отходов плодово-ягодной переработки. Дисс..к.х.н., Барнаул, 2005.

2. Т.Д. Живкова, Д.Й. Якимов, И.Н. Колев. Въздействие на фенолни вещества, извлечении от род Artemisia, въерху началния темп на растеж на лен и салата // Сб. Доклади Национална конференция «Семепроизводство, селекция и семеконтрол за качествен посевен материал», София, 2004. С. 187-195.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

–  –  –

На лофанте морщинистом проведено испытание биологической эффективности трех препаративных форм фитовитала (фитовитал с салициловой кислотой, фитовитал с янтарной кислотой, фитовитал), разработанных ГНУ «Институт биоорганической химии» НАН Беларуси. Препараты испытывались в концентрации 0.15, 0.22 и 0.3%. Обработка растений – путем полива сеянцев в фазу 4 и 10 листьев. Норма расхода рабочей жидкости – 10 л/м2.

Проводились наблюдения за фенологией развития растений, анализировался выход лекарственного сырья и определялось количественное содержание полифенолов в тканях растений после двукратного пролива препаратами.

Все препаративные формы стимулировали рост и развитие лофанта морщинистого.

Растения, обработанные препаратами, превосходили по высоте контрольные, отличались развитием большего количества боковых побегов, раньше вступали в фазу цветения. Выход лекарственного сырья увеличился на 55.0-70.1 %.

Отмечена стимуляция синтеза разных групп полифенолов в тканях лофанта морщинистого после обработки всеми формами фитовитала: лейкоантоциановых пигментов на 180.0%, суммы катехинов – на 60.0%, суммы флавонолов – на 57.7%.

Фитовитал с салициловой кислотой вызвал увеличение суммы лейкоантоциановых пигментов в растениях при применении его в концентрации 0.15, 0.22, 0.3% на 25.9, 51.9 и 25.9% соответственно. Отмечено увеличение суммы антоцианов в два раза при проливе препаратом в концентрации 0.22 и 0.3%; сумма катехинов возросла также в 1.6 раза (0.15 и 0.22%). Наблюдалось повышение суммы флавонолов на 33.7% (концентрация 0.15%) и 34.6% (концентрации 0.22%).

Фитовитал с янтарной кислотой стимулировал синтез лейкоантоциановых пигментов на 15.6, 11.1 и 44.0% при использовании в концентрациях 0.15, 0.22 и 0.3% соответственно.

Сумма антоцианов при применении препарата в концентрациях 0.15 и 0.22% была на уровне контроля, однако применение его в более высокой концентрации привело к снижению синтеза антоцианов в 2 раза. Фитовитал с янтарной кислотой вызвал значительное увеличение синтеза катехинов в концентрации 0.15% – в 2.5, 0.22% – в 2.4, 0.3% – в 1.8 раза.

Отмечено также увеличение суммы флавонолов в зависимости от концентрации применения (0.15, 0.22, 0.3%) на 19.7, 56.2, 53.5%.

Фитовитал в концентрациях 0.15 и 0.3% вызвал стимуляцию синтеза лейкоантоциановых пигментов в растениях лофанта в 1.5 и 1.2 раза соответственно. В то время как применение его в концентрации 0.22% привело к снижению синтеза данной группы полифенолов. Фитовитал не влиял на синтез антоцианов. По группе катехинов отмечено увеличение их содержания при применении фитовитала во всех испытанных концентрациях на 24.8, 20.0, 22.4%. По флавонолам также наблюдался рост их синтеза в тканях растений на 16.4, 27.9 и 57.7%.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ СУЛЬФИДОВ ТЕРПЕНОВОГО РЯДА

Вакуленко И.А.*, Старцева В.А.*, Никитина Л.Е.*, Фассахов Р.С.*, Фролова Л.Л.**, Кучин А.В.** *Казанский государственный медицинский университет, Казань; E-mail:nikit@ mi.ru *Институт химии Коми НЦ УрО РАН, Сыктывкар; E-mail: info@chemi.komisc.ru В настоящее время одним из факторов, снижающих качество жизни в городах, является загрязнение окружающей среды различными микроорганизмами, что приводит к возникновению заболеваний человека и животных, отрицательно сказывается на состоянии зданий и сооружений. Разрушительное действие микроорганизмов на строительные конструкции приводит к возникновению "синдрома больного здания". Подобные негативные явления возникают как при строительстве современных объектов и их отделке с использованием натуральных строительных материалов (например, разных пород древесины), так и в ходе реставрационных работ.

Ранее нами были разработаны методы синтеза серосодержащих соединений разнообразной структуры на основе природных монотерпеноидов [1–3].

Биологические испытания серии синтезированных серосодержащих терпеноидов, полученных на основе 3-карена, - и -окисей 3-карена, -пинена, (+)- и ()-цис-вербенола, показали эффективность этих соединений против плесневых грибов рода Aspergillus (Aspergillus niger, Aspergillus ruber), дрожжеподобных грибов Rhodotorula rubra, Epidermophyton floccosum и др. Биоактивность соединений оценивается как высокая – зона лизиса составляет более 5 мм.

Биоиспытания на мутагенную активность и генотоксичность показали, что исходные терпены и терпеноиды, а также терпенсульфиды не проявили мутагенного действия ни в одной из исследованных концентраций. В прогностическом плане это означает, что данные соединения не будут индуцировать генетические мутации. Таким образом, изученные терпены, терпеноиды и терпенсульфиды являются малотоксичными для теплокровных.

Полученные соединения будут изучены в плане возможности их использования в следующих областях жизнедеятельности человека:

• в качестве средств антисептической обработки биоповрежденных участков исторических памятников и других ценных сооружений;

• как антисептические добавки в строительные и лакокрасочные материалы при возведении современных зданий и их внутренней отделке;

• в качестве лекарственных средств для лечения кожных и аллергических заболеваний и других видов патологий животных и человека.

Работа выполнена при финансовой поддержке грантов РФФИ 04-04-97511 ОФИ и НИОКР РТ (2004-2006 гг., № 03-3.6-245).

Литература

1. Л.Е. Никитина, В.В.Племенков, А.Н.Чернов // ХПС, 5, 624 (1990).

2. Л.Е. Никитина, О.А.Шкуро, В.В.Племенков // ЖОХ, 29, 1794 (1993).

3. В.А. Моргунова, Л.Е.Никитина, В.В.Племенков и др. // ЖОрХ, 4, 512 (2000).

В арсенале клинической медицины наблюдается недостаток препаратов, способных снижать выраженность сердечно-сосудистых осложнений при сахарном диабете. Перспективными препаратами в этом отношении являются экстракты экдистероидсодержащих растений: экстракт левзеи сафлоровидной (ЭЛС), экстракт лихниса хальцедонского (ЭЛХ) и экстракт серпухи венценосной (ЭСВ). Целью нашего исследования явилось экспериментальное обоснование эффективности влияния экдистероидсодержащих экстрактов на гемореологический статус крыс с аллоксановым диабетом.



Pages:     | 1 | 2 || 4 | 5 |   ...   | 9 |
Похожие работы:

«ПРОБЛЕМЫ РЕГИОНАЛЬНОЙ ЭКОЛОГИИ И ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ PROBLEMS OF REGIONAL ECOLOGY AND NATURE MANAGEMENT УДК 581.524 (470.47) ВИДОВОЙ СОСТАВ И ПРОДУКТИВНОСТЬ ФИТОЦЕНОЗОВ, УЛУЧШЕННЫХ ПУТЕМ ФИТОМЕЛИОРАЦИИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ AGROPYRON FRAGILE Елена Чопаевна Аюшева, аспирант, Калмыцкий государственный университет, Российская Ф...»

«Труды Никитского ботанического сада. 2005. Том 125 35 ФИТОМОНИТОРИНГ И ЗАСУХОУСТОЙЧИВОСТЬ РАСТЕНИЙ О.А. ИЛЬНИЦКИЙ, доктор биологических наук; А.И. ЛИЩУК, доктор биологических наук; И.Н. ПАЛИЙ, Т.И. БЫСТРОВА В южных районах Украин...»

«М И Н И СТ ЕР С ТВ О С Е ЛЬС КО ГО ХО З ЯЙ С Т В А РО ССИ Й С КО Й Ф Е Д ЕРАЦ И И ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКИЙ ГОСУДА...»

«ЛЕБЕДЕВА ТАТЬЯНА НИКОЛАЕВНА ЭКОЛОГО-АГРОХИМИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ МИНЕРАЛЬНОГО ПИТАНИЯ КАРТОФЕЛЯ НА СЕРОЙ ЛЕСНОЙ ПОЧВЕ Специальность 06.01.04 – агрохимия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата биологических наук Москва 2016 Диссертационная работа выполнена в л...»

«Компания Motic представляет новую модель BA 310POL чрезвычайно мощный поляризационный микроскоп для работы с образцами в проходящем свете. Этот микроскоп развивает самую популярную линейку микроскопов серии ВА для биологических и медицинских применений. Микроскоп BA 310 POL пре...»

«Рассмотрена на заседании МО Принята на педсовете "Утверждаю" Протокол № 1 от 26.08.2011г. Протокол № 1 от 29.08.2011г. Приказ №115 от 1.09.2011г. Руководитель МО учителей Директор школы:_ естеств...»

«Кудряшов Никита Викторович ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ ПСИХОТРОПНОЙ АКТИВНОСТИ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАЗОЛО[C]ПИРИДИНА ГИЖ-72 И ПИРРОЛОДИАЗЕПИНА ГМАЛ-24 В УСЛОВИЯХ НЕПРЕДСКАЗУЕМОГО ХРОНИЧЕСКОГО УМЕРЕННОГО СТРЕССА 14.03.06 – фармакология,...»

«Содержание учебного предмета Введение. (3часа) Предмет изучения биологии. Разнообразие биологических наук, изучающих живой организм; морфология, анатомия, физиология, экология. Эстетическое, культурно –историческое, практическое значение живых организмов. Пре...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ АВТОНОМНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "КАЗАНСКИЙ (ПРИВОЛЖСКИЙ) ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" ПРИКАЗ 29 июля 2016 г. № 01/1410 1. На осн...»

«В. Ф. Корсун, К. А. Пупыкина, Е. В. Корсун Руководство по клинической фитотерапии ЛЕКАРСТВЕННЫЕ РАСТЕНИЯ В ГАСТРОЭНТЕРОЛОГИИ Москва • 2008 Оглавление Список сокращений Введение Часть 1. Из истории фитотерапии бо...»

«БУРМИСТРОВА АННА АЛЕКСЕЕВНА АНАЛИТИЧЕСКИЕ ВОЗМОЖНОСТИ РЕАКЦИИ 2,4-ДИНИТРОФЕНИЛГИДРАЗИНА С НЕКОТОРЫМИ КАРБОНИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ В МИЦЕЛЛЯРНЫХ СРЕДАХ ПАВ 02.00.02. – Аналитическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Саратов – 2010 Работа выполнена на кафедре аналитиче...»

«Никита Николаевич Моисеев Материал из свободной русской энциклопедии "Традиция". Дата рождения: 23 августа 1917 Место рождения: Москва Дата смерти: 29 февраля 2000 Место смерти: Москва Научная сфера: Экология, механика, математика Место...»

«Средняя общеобразовательная школа при Посольства России в Польше Рассмотрено на заседании Одобрено на заседании Утверждаю Директор МО предметов естественнометодического совета школы Посольства математического цикла России в Польше "_27_...»

«КАЗАНСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИНСТИТУТ ФУНДАМЕНТАЛЬНОЙ МЕДИЦИНЫ И БИОЛОГИ Кафедра биохимии и биотехнологии Н.И.АКБЕРОВА АНАЛИЗ ДАННЫХ СЕКВЕНИРОВАНИЯ ТРАНСКРИПТОМА И МЕТАБОЛОМА Учебно-методическое пособие Казань – 2...»

«Экосистемы, их оптимизация и охрана. 2014. Вып. 11. С. 18–24. УДК 595.782 (477.75) ПЯТОЕ ДОПОЛНЕНИЕ ПО ФАУНЕ И БИОЛОГИИ ЧЕШУЕКРЫЛЫХ (LEPIDOPTERA) КРЫМА Будашкин Ю. И. Карадагский природный заповедник, Феодосия, budashkin@ukr.net Приводятся результаты оригинальных исследований фауны и биол...»

«Г.В. Пироговская, Хмелевский С.С., Сороко В.И., Исаева О.И. РУП "Институт почвоведения и агрохимии", г. Минск, Республика Беларусь Влияние удобрений с добавками микроэлементов, фитогормонов, гумино...»

«Зиновкин Никита Сергеевич Плата за негативное воздействие на окружающую среду как эколого-правовой регулятор хозяйственной деятельности 12.00.06 – Земельное право; природоресурсное право; экологическое право; аграрное право АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой...»

«0807944 FUBON Биологические кормовые добавки ANGGL Y G A S T CO.LTD. Animal Nutrition Division Содержание Компания на рынке биологических добавок на основе дрожжей 2 Селениум Ист 4 Актив Ист 7 Сель Ист 10 Ба...»

«1 УДК 577.322.4 Количественный анализ образования комплексов IgМ с иммобилизованным лигандом с помощью атомно-силовой микроскопии Н.В. Малюченко1*, И.И. Агапов1, А.Г. Тоневицкий1, М.М Мойсенович1, М.Н. Савватеев2, Е.А. Гудим1, В.А. Быков 2, М.П. Кирпичников1 Биологический факультет Московского государственного университ...»

«МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ФГБОУ ВПО "ОРЛОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ АГРАРНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" кафедра земледелия МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ДЛЯ ВЫПОЛНЕНИЯ КУРСОВОГО ПРОЕКТА ПО АГРОХИМИИ...»

«1. Пояснительная записка Государственная итоговая аттестация направления 44.03.01 Педагогическое образование, направленности (профиля) Биологическое образование состоит из...»

«Министерство образования Российской Федерации Санкт-Петербургская государственная лесотехническая академия им. С. М. Кирова Сыктывкарский лесной институт (филиал) Кафедра экологии и природопольз...»

«Научный журнал КубГАУ, №96(02), 2014 года 1 УДК 631.452:631.582 UDC 631.452:631.582 АГРОЭКОЛОГИЧЕСКАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ AGROECOLOGICAL EFFICIENCY OF ПРИМЕНЕНИЯ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ НА APPLICATION OF MICROELEMENTS IN ПОСЕВАХ ОЗИМОЙ ПШЕНИЦЫ WINTER WHEAT SOWINGS Шеуджен Асхад Хазретович S...»

«Министерство экологии и природопользования Московской области (далее Министерство) в связи с выходом Распоряжения Министерства экологии и природопользования Московской области от 05 февраля 2016 года N 80-Р Об утверждении порядка представления и контроля отче...»

«1 Цель и задачи освоения дисциплины Целью освоения дисциплины "Тропические и субтропические культуры" является формирование комплекса знаний по морфологии, биологии и технологии выращивания тропических и субтропических культур в различных агроэкологических условиях. Задачи уста...»

«КИРИЛЛИН ЕГОР ВЛАДИМИРОВИЧ ЭКОЛОГИЯ ОВЦЕБЫКА (OVIBOS MOSCHATUS ZIMMERMANN, 1780) В ТУНДРОВОЙ ЗОНЕ ЯКУТИИ 03.02.08 – экология Автореферат диссертации на соискание учной степени кандидата биологических наук Якутск – 2016 Работа выполнена в лаборатории горных и субарктических экосистем ФГБУН Института биологических проблем криолитозоны СО РАН и на кафе...»

«Министерство образования и науки Российской Федерации Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Владимирский государственный университет имени Александра Григорьевича...»

«1005459 ЭФФЕКТИВНЫЕ ЭРГОНОМИЧНЫЕ ЭКОЛОГИЧНЫЕ ЖИВОТНОВОДЧЕСКИЕ КОМПЛЕКСЫ НОВОГО ТЫСЯЧЕЛЕТИЯ WWW.YASNOGORFARMS.RU вешала PELLON © KRAI BURG У' SUEVIA CHHORMANN I ФЕРМЫ Уважаемые д а м ы и господа! ЯСНОГОРЬЯ Вас приветствует компания "Фермы Ясногорья"! Мы с удивлением замечаем,...»









 
2017 www.doc.knigi-x.ru - «Бесплатная электронная библиотека - различные документы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.